粘度法测定水溶性高聚物黏均摩尔质量.docxVIP

实验18粘度法测定水溶性高聚物粘均摩尔质量 林茜妍2008011908 化82 （同组人：张琬露） 实验日期：2011年3月10日 提交报告日期：2011年3月11日 实验教师：江寅 1.引言 1.1实验目的 1.1.1掌握粘度法测定聚合物摩尔质量的基本原理； 1.1.2测定聚乙烯基吡咯烷酮的粘均摩尔质量。 1.2实验原理 单体分子经加聚或缩聚过程便可合成高聚物。 高聚物的摩尔质量具有以下特点： 一是摩 尔质量一般在103?107之间，比低分子大的多，二是除了几种有限蛋白质高分子以外，无论 是天然还是合成的高聚物，摩尔质量都是不均一的，也就是说高聚物的摩尔质量只有统计意 义。高聚物溶液由于其分子链长度远大于溶剂分子， 液体分子有流动或有相对运动时， 会产 生内摩擦阻力。内摩擦阻力越大，表现出来的粘度就越大， 而且与聚合物的结构、 溶液浓度、 溶剂性质、温度以及压力等因素有关。 聚合物溶液粘度的变化， 一般采用下列有关的粘度量 进行描述。 （1 ） 粘度比（相对粘度）用 r表示。如果纯溶剂的粘度为 0，相同温度下溶液的 粘度为，则 (1-1) (1 -1) （2） 粘度相对增量（增比粘度）用 sp表示。是相对于溶剂来说，溶液粘度增加的 分数 0-2) 0 -2) sp与溶液浓度有关，一般随质量浓度 C的增加而增加。 （3）粘数（比浓粘度）对高分子聚合物溶液，粘度相对增量往往随溶液浓度的增加 而增大，因此常用其与浓度 C之比来表示溶液的粘度，称为粘数，即 (1-3) (1 -3) （4）对数粘数（比浓对数粘度）是粘度比的自然对数与浓度之比，即 (1 - 4)ln r = ln（1+ sp） (1 - 4) c c 单位为浓度的倒数，常用 ml/g表示。 （5）极限粘度（特性粘度）定义为粘数 s/c或对数粘数In /c在无限稀释时的外推 值，用］］表示，即 □sP In 口 ［］=lim 一 = lim （1-5） M0 c ^0 C :］称为极限粘数，又称特性粘数，其值与浓度无关，量纲是浓度的倒数。 实验证明，对于指定的聚合物在给定的溶剂和温度下， ［］的数值仅由试样的粘均摩 —Ct 尔质量M 一所决定。［］与高聚物摩尔质量之间的关系，通常用带有两个参数的 Mark —Houwink经验方程式来表示：即 『I礙 （i-6） 式中：K――比例常数； a 扩张因子，与溶液中聚合物分子的形态有关； M 粘均摩尔质量 对于指定的聚合物在给定温度和溶剂时， k、：应是常数，其中k称为哈金斯（Huggins ） 常数。它表示溶液中聚合物之间和聚合物与溶剂分子之间的相互作用， k值一般说来对摩尔 质量并不敏感。用In /c对c的图外推和用 s/c对c的图外推得到共同的截距 ［］，如 图1所示： 图1外推法求］］ 由此可见，用粘度法测定高聚物摩尔质量，关键在于］ ］的求得。测定粘度的方法很 多，如：落球法、旋转法、毛细管法等。最方便的方法是用毛细管粘度计测定溶液的粘度比。 常用的粘度计有乌氏（Ubbelchde ）粘度计，如图2所示，其特点是溶液的体积对测量没有 影响，所以可以在粘度计内采取逐步稀释的方法得到不同浓度的溶液。 当液体在重力作用下流经毛细管时，遵守 Poiseuille 定律 P 8lV It P 8lV It (1-8) 式中：n为液体的粘度；p为液体密度；r为毛细管的半径；g为重力加速度；I为毛细管 的长度；V为流经毛细管液体体积； h为流经毛细管液体的平均液柱高度； t为V体积液体 的流出时间；m是与仪器有关的常数，当 r/l 1时，可取m= 1。 对于给定的粘度计，令二 ghr8IV 对于给定的粘度计，令 二 ghr 8IV mV，则（1 — 8）可以改写为 8： L (1 — 9) 式中一：v 1,当t 100s时，等式右边的第二项可以忽略 如溶液的浓度不大（Cv 1 x 10kg ? m3）,溶液的密度与溶剂的密度可近似地看作相同， 即r ：：0 ； t和t0分别为溶液和溶剂在毛细管中的流出时间，则 n t r= （1-10） n0 t。 所以只需测定溶液和溶剂在毛细管中的流出时间就可得到 r。 2实验操作 2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图 乌氏粘度计、恒温槽（要求温度波动不大于 ±）.05 C）、洗耳球、移液管（1ml, 2ml, 5mL, 10 mL）、秒表、容量瓶（100mL、25ml）、橡皮管、夹子、胶头滴管、铁架台、玻璃砂漏斗、 天平 聚乙烯基吡咯烷酮（PVP、去离子水 22实验操作步骤及方法要点 1）调节恒温槽温度至 30 ±0.05 C 安装好恒温槽各元件后，调节接点温度计温度指示螺母上沿所指温度较指示温度低 1? 2C,接通电源，同时开通搅拌，这时绿色指示灯亮，表示加热器在工作。当绿