大学有机化学-第四章-炔烃与二烯烃.pptVIP

第四章 炔烃和二烯烃;第三节　　共轭效应 　　一、共轭体系的产生和类型 二、共轭效应的特征 　　三、共轭效应的传递 　　四、静态p—π共轭效应和静态π—π共轭效应的相对强度 第四节　　速率控制与平衡控制 　 习题: 2、4(2、4）、8（1、2、5、6）、9、13、 14（2、4、6、8）、15、19（2、4、5、7）、 20; 1、掌握炔烃的结构和性质，比较SP3、SP2和SP三种 轨道杂化方式，比较烷烃、烯烃和炔烃的化学性质 2、掌握共轭二烯在结构上和性质上的特点。 3、掌握共轭??应和超共轭效应的本质、特征及其简单 应用。 4、掌握乙炔、1，3-丁二烯的有关知识。 5、掌握下列概念和术语：SP杂化、炔键、炔化物、轨 道电负性、林德拉催化剂、离域键、离域能、共轭 加成、双烯合成、亲双烯体、官能团异构、p-π共 轭、π-π共轭、σ-π共轭、碳负离子及其稳定性 、速度控制和平衡控制。 ; 本章的重点是炔烃的结构和化学性质、共轭二烯的结构和重要反应。 难点是对结构与性质的关系、共轭效应及其相对强弱的认识和理解。 ;（三）、教学内容; 第一节　炔烃 一、炔烃的结构（以乙炔为例）;乙炔的π键 两个碳上未杂化的2p轨道互相垂直，组成两个π键; 现代物理方法证明： 　　　　乙炔分子　（１）直线型 　　　　　　　　　（２）Ｃ≡Ｃ键长 0.12nm 键能 835kj /mol C—C 键能 346 kj /mol C=C 键能 610 kj /mol 乙烯中 π键键能：264 kj /mol (610-346=264） 乙炔中 π键键能： 835－346=489 kj /mol （两个π键相互影响成圆柱形） ; 碳碳键 单 键 双 键 叁 键 碳原子的杂化 SP3 SP2 SP 键 长(nm) 0.154 0.134 0.120 键 能(KJ) 345.6 610 835 甲烷 乙烯 乙炔 四面体构型 平面型 直线型 C-H键能(kJ) 410 444 506 C-H键长(nm) 0.110 0.1085 0.106 ; 二、炔烃的异构现象和命名 ; 烯炔命名原则： （1）选含双键和叁键最多的较长的碳链为主链 （2）编号按“最低系列”原则，使“烯”、“炔”位次最小, 当双键和叁键等距离时，编号从双键一端起编号。 （3）写名称时先“烯”后“炔” ;三、炔烃的物理性质四、炔烃的化学性质 ;１亲电加成反应——与烯烃相似;乙烯与Br2、Cl2加成时在常温下迅速定量进行;例如非共轭的烯炔加卤素时,卤素首先加在双键上,说明双键亲电加成较叁键容易（即烯烃π键反应活性高）： ; 硼氢化反应——生成反马氏规则产物：;2. 水化——库切洛夫反应(Kucherov Reaction);P86问题4-3，利用键能计算，证明乙醛比乙烯醇稳定（ΔH负值为放热反应），;3 氧化反应;叁键的臭氧氧化：;4、炔H的性质——炔化物的生成和末端炔烃的鉴定;炔化钠可用于合成炔烃同系物（高级炔烃）：;2). 过渡金属炔化物的生成;不同H的pKa值比较：; 5 还原（1）催化加氢：;P89问题4-5？;五、乙炔;乙炔进行低聚作用，生成二聚体，三聚体，或生成环状的三聚体、四聚体。;乙炔的亲核加成反应——乙烯基化反应： （重要反应）;六 炔烃的制备;乙炔的化工用途; 第二节 二