粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量1.docxVIP

粘度法测定水溶性高聚物相对分子质量 目的要求 掌握粘度法测定聚合物分子量的基本原理。 掌握用乌氏粘度计测定高聚物稀溶液粘度的实验技术及数据处理方法。 原理 单体分子经加聚或缩聚过程便可合成高聚物。 高聚物溶液由于其分子链长度 远大于溶剂分子，液体分子有流动或有相对运动时， 会产生内摩擦阻力。内摩擦 阻力越大，表现出来的粘度就越大，而且与聚合物的结构、溶液浓度、溶剂性质、 温度以及压力等因素有关。聚合物溶液粘度的变化，一般采用下列有关的粘度量 进行描述。 粘度比(相对粘度)用 r表示。如果纯溶剂的粘度为 0，相同温度 下溶液的粘度为，则 r= (1 - 1) 0 粘度相对增量(增比粘度)用 sp表示。是相对于溶剂来说，溶液粘 度增加的分数 sp= ― = r-1 (1 - 2) 0 sp与溶液浓度有关，一般随质量浓度 C的增加而增加 粘数(比浓粘度)对高分子聚合物溶液，粘度相对增量往往随溶液浓 度的增加而增大，因此常用其与浓度C之比来表示溶液的粘度，称为 粘数，即 (1 - (1 - 3) 对数粘数(比浓对数粘度)是粘度比的自然对数与浓度之比，即 ln r = ln r = ln(1+ sp) c c (1 -4) 单位为浓度的倒数，常用ml/g表示。 极限浓度(特性浓度)定义为粘数s/ c或对数粘数In / c在无限稀释 时的外推值，用］］表示，即 [1=血』=lim匚 C平 c c (1-5) []称为极限粘数，又称特性粘数，其值与浓度无关，量纲是浓度的倒数。 实验证明，对于给定的聚合物在给定的溶剂和温度下， []的数值仅由试 样的摩尔质量 M 〉所决定。[] 两个参数的Mark— Houwink经验方程式来表示：即 [H K M : 与高聚物摩尔质量之间的关系，通常用带有 (1-6) 式中：K——比例常数； a ――扩张因子，与溶液中聚合物分子的形态有关; 粘均摩尔质量 M K :与温度、聚合物的种类和溶剂性质有关， K值受温度影响较大，而: 值主要取决于高分子线团在溶剂中舒展的程度，一般介于 0.5?1.0之间。在一 定温度时，对给定的聚合物-溶剂体系，一定的分子量范围内 K、为一常数, [1只与摩尔质量大小有关。K、值可从有关手册中查到（附录），或采用 几个标准样品根据式（1-6）进行确定，标准样品的摩尔质量可由绝对方法（如渗 透压和光散射法等）确定。 在一定温度下，聚合物溶液粘度对浓度有一定的依赖关系。 描述溶液粘度与 浓度关系的方程式很多，应用较多的有：哈金斯（Huggi ns）方程 』=[1+ k [ 12c c (1-7) 和克拉默（Kraemer）方程 In r - 2 r=[ 1 — [ 12c c 对于给定的聚合物在给定温度和溶剂时， k、：应是常数，其中k称为哈金 斯（Huggins）常数。它表示溶液中聚合物之间和聚合物与溶剂分子之间的相互 作用，k值一般说来对摩尔质量并不敏感。用ln /c对c的图外推和用s/c对 c的图外推得到共同的截距]^],如图1所示: 由式（1 — 7）和式（1— 8）得一点法求]]的方程: (1-9) C 图i外推法求［n值 由此可见，用粘度法测定高聚物摩尔质量，关键在于］ ］的求得，最方便 的方法是用毛细管粘度计测定溶液的粘度比。常用的粘度计有乌氏(Ubbelchde) 粘度计，如图2所示，其特点是溶液的体积对测量没有影响， 所以可以在粘度计 内采取逐步稀释的方法得到不同浓度的溶液。 根据粘度比定义 (1-10)□ _ Pt (1 — B/At2) (1-10) -订t°(1 — B/At0) 式中、‘0分别为溶液和溶剂的密度。如溶液的浓度不大 (Cv 1 x 10kg ? m3)， 溶液的密度与溶剂的密度可近似地看作相同，即 ? :- ?0 ; A和B为粘度计常数; t和t0分别为溶液和溶剂在毛细管中的流出时间。在恒温条件下，用同一支毛细 管测定溶液和溶剂的流出时间，如果溶剂在该粘度计中的流出时间大于 100秒, 则动能校正项B/At2值远远小于1，因此溶液的粘度比为 “ t r= (1-11) t0 所以只需测定溶液和溶剂在毛细管中的流出时间就可得到 r 仪器药品 乌氏粘度计、恒温槽(要求温度波动不大于±).05 C)、洗耳球、移液管(5mL,10mL、 秒表、容量瓶(100mL 25ml)、橡皮管、夹子、胶头滴管、铁架台、玻璃砂漏斗、 天平 聚乙烯基吡咯烷酮（PVP、去离子水 实验步骤 1调节恒温槽温度至30±）.05 C 安装好恒温槽各元件后，调节接点温度计温度指示螺母上沿所指温度较指示 温度低1?2 °C,接通电源，同时开通搅拌，这时红色指示灯亮，表示加热器在 工作。当红灯熄灭后，等温度升到最高，观察接点温度计与1/10温度计的差别， 按差别大小进一步调