第3章焓、熵、热容与温度、压力的关系经典.pptVIP

热力学性质图 已画出的热力学性质图有p－V，p－T，H－T、T－S、lnp－H、H－S图等。 p－V图和p－T图在的第2章已经介绍，它们只作为热力学关系表达，而不是工程上直接读取数字的图。 在工程上常用地热力学性质图有： 焓温图（称H－T图），以H为纵坐标，T为横坐标。 温熵图（称T－S图），以T为纵坐标，S为横坐标。 压焓图（称lnp－H图），以lnp为纵坐标，H为横坐标。 焓熵图（称Mollier图，H－S图），以H为纵坐标，S为横坐标。 .精品课件. * 以RK方程为例: 在体积V不变的条件下对温度T求偏导: 利用立方型状态方程计算剩余性质需要先使用温度和压力计算流体的体积V（或者压缩因子Z）,具体计算方法见pVT的计算。 .精品课件. * 利用普遍化关联式计算焓变 普遍化维里系数法 .精品课件. * 普遍化三参数压缩因子法： 剩余性质的计算公式表示成压缩因子的函数为： 无因次处理 并简化表示 利用通过焓差图得到， 它们都是对比温度和对比压力的关系曲线 利用普遍化方法计算剩余性质时需注意：根据对比温度和对比压力的范围选择方法，选择的依据和pVT计算时相同。 .精品课件. * 计算举例（一） 在化工过程中，经常需要使用高压气体，如合成氨工业，气体要加压送入反应器。这时需要使用压缩机。如图： T1,p1 T2,p2 T1,p1 T2,p2 T1,p1 T2,p2 进入压缩机的气体状态为 压缩机出口流体状态为 压缩机为绝热的，动能变化与势能变化可以忽略，求压缩机作功多少？ .精品课件. * 计算举例（二） 醋酸是重要的有机化工原料，也是优良的有机溶剂，目前主要使用甲醇羰基化法生产。 25 ℃,PФ 180℃、3MPa 反应条件为：180℃、3MPa， 该反应条件下的反应热如何计算？ 目前我们可以找到25 ℃时各物质的标准生成焓。 .精品课件. * 3.5不同温度、压力下的单相流体熵变的计算 .精品课件. * 熵随温度、压力的变化关系 积分 .精品课件. * 理想气体熵的计算 .精品课件. * 真实流体熵变的计算 真实流体的p－V－T关系 真实流体的热容关系 真实流体的等压熵变无法计算 .精品课件. * 真实流体熵变的计算 T1,p1 ● ● T2,p2 (T1,p1)ig (T2,p2)ig ● ● .精品课件. * 剩余熵的计算同样 依赖相应的 p、V、T关系 剩余熵的计算 .精品课件. * 真实流体熵变的计算 将理想气体和剩余性质的熵变计算公式代入真实流体熵变计算途径得到： .精品课件. * 利用状态方程计算熵变 利用维里方程计算HR .精品课件. * 利用立方型状态方程计算SR 计算SR的关键仍然在于计算 项 为了计算方便，同样需要将SR计算公式中的 ，改换成的 形式。 .精品课件. * 以RK方程为例: 在体积V不变的条件下对温度T求偏导: 利用立方型状态方程计算剩余熵同样需要先使用温度和压力计算流体的体积V（或者压缩因子Z）。 .精品课件. * 利用普遍化关联式计算熵变 普遍化维里系数法 .精品课件. * 普遍化三参数压缩因子法： 剩余性质的计算公式表示成压缩因子的函数为： 无因次处理 并简化表示 利用通过熵差图得到， 它们都是对比温度和对比压力的关系曲线 利用普遍化方法计算剩余性质时需注意：根据对比温度和对比压力的范围选择方法，选择的依据和pVT计算时相同。 .精品课件. * 剩余焓和剩余熵的计算 状态方程法 对应状态法 维里方程 立方型状态方程 普遍化维里系数法 普遍化压缩因子法 .精品课件. * 真实气体热容的计算： 工程上常常借助于热容差来计算真实气体热容： 试思考并证明： 常用计算方法： .精品课件. * 计算举例（三） 某气体符合方程： ，且 （a）导出剩余焓和剩余熵的计算公式； （b）得出Cp的表达式； （c）写出由（T1，p1）到（T2，p2）过程中焓变和熵变的表达式 .精品课件. * 3.6 蒸气压和蒸发焓 .精品课件. * 蒸发焓与蒸发熵 当物质穿过汽－液相边界时则发生了汽液相转变。 纯物质的相变是在一定的温度和压力下发生的。 相变的结果使广度热力学函数的许多性质发生急剧变化。 饱和液体的摩尔焓、摩尔熵与相同温度和压力下的饱和蒸气的摩尔焓、摩尔熵相差很大，它们之间的差值分别被称为此T、p下该物质的蒸发焓、蒸发熵，即： 对于纯物质的摩尔吉布斯自由能G在发生相变的过程中保