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空间位阻效应 又称 立体效应 。主要是指分子中某些 原子 或 基团 彼此接近而引起的空间 阻碍 和偏离正 常键角而引起的分子内的张力。 目 录 1 简介 2 基本介绍 3 类型分析 4 电子影响 5 科技运用 6 胺醚的制备 7 现实意义 8 实例分析 1 简介 空间位阻效应主要指分子中某些 原子 或 基团 彼此接近而引起的空间 阻碍 作 用。如 酶反应 中空间位阻会降低其 催化 活性。在配位 化合物 中，当向一个配体引入某 些较大 基团 后， 由于产生空间位阻， 影响它与中心 原子 形成配位化合物。 空间产生影响的事 实，每个 原子 在分子中占有一定的空间。 如果 原子 是太接近了， 两个相邻的原子就会形成重 叠的电子云（表现为 斥力 ），这可能会影响分子和首选形状（构）的反应。 2 基本介绍 因分子中靠近 反应中心 的 原子 或基团 占有一定的 空间位置 ，而影响分子反应活性 空间位阻效应 的效应。 降低分子反应活性的 空间效应 称 “空间阻碍 ”。例如， 邻位 双 取代 的苯甲酸 的 酯 化反应 要比没有 取代 的苯甲酸困难得多。 同样，邻位双取代的 苯甲酸 酯也较难 水解 。这是由 于邻位 上的 基团 占据了较大的 空间位置 ，阻碍 了试剂 （水 、醇 等）对羧基碳 原子 的进攻。相 反，反应物 转变为 活性中间体 的过程中，如降低反应物的空间拥挤程度， 则能提高 反应速度 。 这种 空间效应 称 “空间助效 ”。例如， 叔丁基正离子 比甲基 正离子容易形成，这是因为在形成 叔丁基正离子的反应中， 空间拥挤程度降低得多一些， 而在形成 甲基 正离子的反应中， 空间 拥挤程度相对降低得少一些。 空间效应是影响 有机反应 历程的重要因素。 空间位阻效应又称 立体效应 。主要是指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间 阻碍 和偏离正常键角而引 起的分子内的张力。 如 酶反应 中空间位阻会降低其 催化活性 。在 配位化合物 中，当向一个配 体引入某些较大基团后， 由于产生空间位阻， 影响它与 中心原子 形成 配位化合物 。如 乙二胺 (在配位化学中简写为 en) 易生成二乙二胺合铜 (II) 离子 [Cu(en)2]2+ ，但 N， N， N′，N′- 四甲 基乙二胺 (tmen) ，由于每个 N 上有两个 甲基 ，空间位阻较大，不能生成 [Cu(tmen)2]2+ 。空 间阻碍 一般会降低 反应速率 ，例如， 在溴代烷的 双分子亲核取代反应 中， 由于烷基 体积的增 大，引起空间阻碍，使反应速率变小。然而在有些反应中， 立体效应 有可能增加 反应速率 ， 例如， 在单分子 亲核取代反应 中，三 烷基 取代卤代烷的烷基增大时， 由于取代基之间的空间 斥力 ，引起碳 卤键 的异裂 ，导致 碳正离子 的形成，从而提高了 反应速率 。 3 类型分析 空间位阻效应 空间位阻障碍或阻力位时发生的大小群体分子阻止化学反应，观察有关小分子。 空间位阻效应 虽然空间位阻有时是一个问题，它也可以是一个非常有用的工具，往往是利用 化学变 化 的反应模式的一种分子停止不必要的 副作用 反应 （空间位阻保护） 。空间位阻相邻团体也 可以限制扭债券的角度。 然而， 超共