化学分析技术配位滴定法的应用5-4配位滴定法的应用.pptVIP

* 5-4 配位滴定法的应用 * 学习目标 1、掌握EDTA标准溶液配制与标定方法 2、理解配位滴定法的应用 3、掌握自来水硬度测定及实验条件选择 * 配位滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 一.配位滴定的方式和应用示例 * 大多数金属离子可采用EDTA直接滴定。简单，误差小。 例如： pH = 1，滴定Bi3+； pH = 1.5～2.5，滴定 Fe3+； pH = 2.5～3.5，滴定Th4+； pH = 5～6，滴定 Zn2+、Pb2+、Cd2+及稀土； pH = 9～10，滴定Z n2+、Mn2+、Cd2+和稀土； pH = 10，滴定Mg2+； pH = 12～13，滴定Ca2+。 1、直接滴定 * 直接滴定的条件： （1）lg CK′ ≥ 6； （2）反应速度快; （3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象； （4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解； 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量. * 不能直接滴定的是： 1、反应速度慢的。 2、碱金属、碱土金属MY不稳定的。 3、无合适的指示剂、对指示剂发生封闭、僵化现象。 4、阴离子。 * 2、返滴定 例如：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。 A13+ EDTA 准确过量 △ pH ≈3.5 Al-EDTA A1Y 过量EDTA 二甲酚橙 pH 5～6 Zn2+ 标准溶液 AlY ZnY XO 黄 → 红 * 3、置换滴定 （1）置换出金属离子 M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不够稳定。 M ＋ NL ML ＋ N * 例：Ag+的测定 若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L, 那么 难以直接滴定。一般采用的方案是 Ni2+ + Y 4- NiY 2- pH = 10 紫尿酸铵 如何分别测定银币中银和铜？ （1）置换出金属离子 * （2）置换出EDTA EDTA与被测离子 M 及干扰离子全部配位，加入 L， 生成 ML，并释放出 EDTA： MY ＋ L = ML ＋ Y * 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Mn+ pH ? 3.5 ? 过量EDTA AlY MY Y 过量 + ZnY Zn2+ pH 5~6 NH4F AlF6 MY + Y ZnY Zn2+ pH 5~6 （2）置换出EDTA 例：铜合金中的 Al（GB5121.4—1996）和水处理剂AlCl3（GB15892—1995）测定。加入过量的EDTA，配位完全，用Zn2+溶液去除过量的 EDTA，然后加 NaF 或KF，置换后滴定之。 * 4 、间接滴定 例：测定PO43-。加一定量过量的Bi(NO3)3，生成BiPO4沉淀，再用EDTA滴定剩余的Bi3+。 适用于不能形成配合物或形成的配合物不稳定的情况 间接滴定方式操作较繁，引入误差的机会也增多，不是一种很好的分析测定的方法。 * EDTA溶解性差，实验用的是它的二钠盐：乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y·H2O），也简称为EDTA。 1、EDTA标准溶液配制 间接配制法，实验室常用EDTA浓度为0.01-0.05mol/L，配制时，称取一定量溶质，用适量纯水溶解，溶解后稀释至所需体积，充分混合均匀，转移至试剂瓶中待标定。 二.EDTA标准溶液的配制与标定 * 2、EDTA标准溶液标定 标定EDTA标准溶液的基准物质： 金属Zn、Cu、Pb、Bi等 金属氧化物ZnO、Bi2O3 盐类CaCO3、MgSO4·7H2O等 因为标定与滴定条件一致，可减少系统误差。本实验配制的EDTA标准溶液，用来测定水硬度，所以选用CaCO3作为基准物。 标定EDTA溶液用“钙指示剂”或（鉻黑T）作为指示剂。 * 变色原理：钙指示剂在溶液pH值为12~14的条件下显蓝色，能和Ca2+生成稳定的红色络合物。当用EDTA标准溶液滴定时，Ca2+与EDTA生成无色的络合物，当接近化学计量点时，已与指示剂络合的金属离子被EDTA夺出，释放出指示剂，溶液