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影响沉淀溶解度的因素 教 学 要 点 溶解度与溶度积和条件溶度积 影响溶解度的因素 潍坊职业学院 1、溶解度与溶度积和条件溶度积 MA(固) MA(水) M++A- aMA(水) aMA(固) = aMA(水) = s0 s0固有溶解度(分子溶解度) K0sp= aM+ ·aA- 活度积常数, 只与t有关 溶解度: s=s0+[M+]=s0+[A-] 溶度积常数, 与t, I有关 潍坊职业学院 K′sp=[M+′][A-′]=[M+]?M+[A-]? A-=Ksp ? M+ ? A- ----条件溶度积, 与副反应有关 K′sp≥ Ksp ≥ K0sp MA2: K′sp=[M′][A′]2 =Ksp ?M ?A2 OH- MOH L ML H+ HA ● ● ● ● ● ● [M+′] ● ● ● [A-′] MA(固) M+ + A- MmAn？ 1、溶解度与溶度积和条件溶度积 潍坊职业学院 2、影响溶解度的因素 （1）同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 例: 测SO42- 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.10 mol/L s=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9 mol/L 溶解损失 mBaSO4=1.1×10-9×0.2×233.4=0.000051mg 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% BaSO4在水中溶解度：s= Ksp1/2 =1.0×10-5 mol/L 例题 潍坊职业学院 沉淀重量法中，用I=0.1时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的溶解度用K0sp s/s0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 c KNO3 /(mol·L-1) BaSO4 AgCl 与I有关 当存在大量电解质时 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应；沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响． 2、影响溶解度的因素 （2）盐效应—增大溶解度 潍坊职业学院 2、影响溶解度的因素 （3）酸效应—增大溶解度 例 CaC2O4在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度 s s Ksp=2.0×10-9 H2C2O4 pKa1=1.22 pKa2=4.19 在纯水中 s=[Ca2+]=[C2O42-]= Ksp1/2 =4.5×10-5 mol/L 影响弱酸阴离子An- H+ HA ● ● ● [A-′] aA(H) K′sp=[M+][A-′]=Ksp ?A(H) MA(固) Mn+ + An- CaC2O4 Ca2+ + C2O42- 潍坊职业学院 2、影响溶解度的因素 在pH=2.0的酸性溶液中 CaC2O4 Ca2+ + C2O42- s s HC2O4-, H2C2O4 K′sp= [Ca2+][C2O42- ?] =s2 = Ksp a C2O42-(H) H+ a C2O42-(H) =1+ b1[H+] + b2[H+]2 = 1.85×102 s =K′sp1/2= 6.1 ×10-4 mol/L 潍坊职业学院 2、影响溶解度的因素 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4 酸效应＋同离子效应 CaC2O4 ? Ca2++ C2O42- s 0.10 mol/L HC2O4-, H2C2O4 H+ Ca2＋沉淀完全, 是KMnO4法间接测定Ca2+时的沉淀条件 a C2O42-(H) =1+ b1[H+] + b2[H+]2 = 2.55 K′sp=Ksp a C2O42-(H) = 5.10×10-9 s =[Ca2+]=K′sp/ [C2O42-?] =5.1×10-10 mol/L 潍坊职业学院 2、影响溶解度的因素 Ag2S ? 2Ag+ + S2- 2s s/as(H) Ag2S 在纯水中的s Ksp＝8 ? 10-51, H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9 pH = 7.0, as(H)