2009级有机考前复习PPT课件.pptVIP

5、苯酚酸性比醇大，是因为苯酚结构存在哪 种共轭体系？ 酚羟基上的氧是以SP2杂化方式成键 的，氧上的P轨道与苯环形成P-π共轭体 系，氧上P轨道的孤电子对离域到苯环， 使苯环碳的电子密度增加，则苯酚的P-π 共轭活化了苯环。P-π共轭体系的存在， 也有利于酚羟基上的氢容易离去而显示明 显酸性。 第十一章 醛和酮 1、醛、酮的亲核加成活性。 当醛、酮羰基上正电性愈明显、羰基 碳上基团空间阻碍愈小，亲核加成活性就 愈大。 例： 例： 2、卤仿反应。 甲基酮、乙醛在碱中与过量卤素反应， 羰基α-位上三个氢同时被卤素取代并分 解出卤仿的反应称为卤仿反应。 只有甲基酮、乙醛、有 的醇才能 发生卤仿反应。 其它的醛酮或其它含羰基的化合物都不能 发生卤仿反应。 4、有哪些方法或试剂可用于醛、酮的鉴别？ 5、醛、酮与Grinard试剂的反应，以及反应 后的水解。 3、碘仿反应在降低碳链上的应用 7、缩醛的酸性水解反应（P389-391） 缩醛在稀酸中容易水解成为醛、酮： 6、醛、酮与醇的反应，及其在保护羰基上的 应用（教材P389-391） 9、醛、甲基酮与NaHSO3加成以及SO3Na 基 被CN取代的反应 （P388；P392） 8、Clemmensen还原(P407、又见P160中) 用锌汞齐(Zn-Hg)和HCl把醛、酮羰基 还原成CH2的反应。 10、醛、酮的羟醛缩合及其在增长碳链上的 应用 11、用金属氢化物还原醛、酮的反应 (P406) 硼氢化钠的碱性水溶液或醇溶液是缓 和的还原剂，只能还原醛、酮羰基。 醛、酮与Grignard试剂反应及其应用 （见幻灯片36、59） 12、醛、酮与Wittig试剂加成 (P394) 第十二章 羧酸 1、羧酸的酸性。 芳酸(羧基与芳环相连)的酸性比脂肪 酸(羧基连在碳链上)的酸性强； 芳酸中，羧基对位有吸电子基团时， 吸电子基的-I诱导效应通过苯环对羧基的 氢产生致活的作用，使其更容易作为氢质 子而离去。则芳环上的吸电子基使羧酸的 酸性加强。 脂肪酸中，愈近羧基的碳上有吸电子 基时，吸电子基的-I诱导效应也对羧基的 氢产生愈大的致活作用，也使羧酸的酸性 愈是加强。 例： 2、羧酸的还原。 羧酸是最难被还原的有机物。还原羧 酸一般不能用Ni、Pt、Pd催化加氢还原， 也不能用一般化学还原剂还原。 还原羧酸通常是 把羧酸转化成酯再还 原。直接还原羧酸最有效的是用LiAlH4的 醚溶液与之反应后再水解的方法。 LiAlH4一般不能还原C=C、C≡C 3、酰胺的生成 羧酸与氨或胺反应成盐，生成的盐在 加热条件下脱水生成酰胺： 第十三章 羧酸衍生物 1、酰基化合物的命名。 酯和酸酐按来源的酸命名。 酰卤和酰胺按酰基结构命名。其中， 酰胺有取代基时，标明取代基所在位置。 例： 2、羧酸衍生物的反应活性。 ——离去基团的碱性愈弱、愈稳定， 反应活性就愈大。 所以，反应活活性是： 3、 Hofmann降解(酰胺降解)反应及应用