旋光异构、内消旋体、外消旋体等概念.pptVIP

2. 含两个相同的不对称碳原子 酒石酸 (2R,3S) (2S,3R) (2S,3S) (2R,3R) Ⅰ和Ⅱ是相同化合物 Ⅲ和Ⅳ是对映体 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都不旋光 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。 含手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。 内消旋体 ：含有不对称碳原子的非手性分子， 用i或meso表示。 酒石酸 熔点/℃ [a]D25 溶解度 密度 pKa1, pKa2 右旋体 170 +12 139 1.760 2.93，4.23 左旋体 170 －12 139 1.760 2.93，4.23 内消旋体 140 不旋光 125 1.666 3.11，4.80 外消旋体 206 不旋光 20.6 1.680 2.96，4.24 五、含有不对称碳原子的环状化合物 六、不含不对称碳原子化合物的旋光异构 有少数旋光物质的结构中并不含不对称碳原子， 但整个分子是手性分子，也具有旋光性。 1.取代的丙二烯型化合物 2.取代的联苯型化合物 第四节 烯烃亲电加成反应的立体化学 烯烃亲电加成反应的历程可通过加成反应的立体化学实验事实来证明，我们以2-丁烯与溴的加成为例进行讨论。 2-丁烯与溴的加成的立体化学事实说明，加溴的第一步不是形成碳正离子。 若是形成碳正离子的话，因碳正离子为平面构型，溴负离子可从平面的两面进攻碳正离子，其产物就不可能完全是外消旋体，也可能得到内消旋体，这与实验事实不符。 用生成溴鎓离子中间体历程可很好的解释上述立体化学事实。 形成的环状结构中间体（溴鎓离子），即阻碍环绕碳碳单键的旋转，同时也限制Br– 只能从三元环的反面进攻，又因Br– 进攻两个碳原子的机会均等，因此得到的是外消旋体。 反-2-丁烯与溴加成同上讨论，产物为内消旋体。 上述顺-2-丁烯与溴加成主要得到外消旋体产物的反应是有立体选择性的反应。凡是一个反应能产生几种非对映异构体的可能而主要只产生一种时称为有立体选择性的反应。 练习 （+）－麻黄碱的构型如下,它可以用下列哪个投影式表示？ 指出下列各对化合物间的相互关系 （属于哪种异构体，或是相同分子） a.对映体 b. 相同 c. 非对映异构体 d. 非对映异构体 e.构造异构体 f. 相同 g. 顺反异构 h. 相同 第五章 旋 光 异 构 本章要点： 1.掌握旋光异构、内消旋体、外消旋体等概念 2.熟练掌握费歇尔投影式 3.熟练掌握D、L及R、S构型命名法 同分异构 构型 构造异构 构象 立体异构 碳架异构 位置异构 官能团异构 互变异构 顺反异构 旋光异构 一、物质的旋光性 第一节 旋光性与比旋光度 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。 (一)．平面偏振光 在光前进的方向上放一个（Nicol）棱镜或人造偏振片，只允许与棱镜晶轴互相平行的平面上振动的光线透过棱镜，而在其它平面上振动的光线则被挡住。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 能使平面偏振光振动平面旋转的物质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质称为旋光性物质（也称为光活性物质）。 (二) 旋光活性物质 旋光仪主要部分是有两个尼可尔棱镜（起偏棱镜和检偏棱镜），一个盛液管和一个刻度盘组装而成。 旋光仪 （一）旋光度 （二）比旋光度 二、比旋光度 能使偏振光振动平面向右旋转的物质称右旋体（+），能使偏振光振动平面向左旋转的物质称左旋体（－），使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用α表示。 第二节 旋光性和分子结构的关系 一、手性和手性分子 特征： （1）、不能完全重叠， （2）、呈物体与镜象关系（左右手关系）。 物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子的手性。 具有手性（不能与自身的镜象重叠）的分子叫做手性分子。 连有四个各不相同基团的碳原子称为手性碳原子（或手性中心）用C*表示。 凡是含有一个手性碳原子的有机化合物分子都具有手性，是手性分子。 乳酸 旋光性 手征性分子（不对称分子） 二、分子对称因素 物质分子能否与其镜象完全重叠（是否有手性），可从分子中有无对称因素来判断，最常见的分子对称因素有对称面和对称中心。 1. 对称面 假设分子中有一平面能把分子切成互为镜象的两半，该平面就是分子的对称面 2. 对称中心 CH3 CH3 H COOH COOH H H H 手性分子：当一个分子不存在对称因素时，