中药化学技术黄酮类、黄酮理化性质黄酮类-理化性质.ppt

黄酮类化合物 -理化性质 理化性质 酸碱性 性状 溶解性 交叉共轭体系 交叉共轭体系 1.性状 多为结晶性固体，少数为无定形粉末 多呈黄色，且颜色与分子中的交叉共轭体系(发色团)及助色团有关 黄酮苷均有旋光性，且多为左旋。游离黄酮若C环有手性碳则具旋光性。 在紫外光灯下普遍具有荧光 性状 交叉共轭体系的存在: 能形成交叉共轭体系的黄酮类化合物，常有明显的黄色，并且共轭程度大小、共轭链的长短决定了颜色的深浅。黄酮本身其色原酮部分并无颜色，但当2位引入苯基后，即形成交叉共轭体系，且能通过电子的转移和重排使共轭链连续地延长，而呈现出颜色。 助色团对颜色的影响： 助色团（-OH、-OCH3等）能使颜色加深，但主要指助色团处于7或4′位时，由于能形成p-π共轭，可促使电子的转移和重排而形成交叉共轭体系，从而使颜色明显加深，但-OH、-OCH3引入其他位置时，对颜色的影响较小。 有颜色 交叉共轭体系 无颜色 游离黄酮 一般难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。 花色苷类以离子形式存在，水溶度较大。 黄酮苷 黄酮苷的水溶性增加，脂溶性降低，一般易溶于热水、甲醇、乙醇、吡啶及稀碱溶液中，而难溶于乙醚、苯、氯仿等有机溶剂。 溶解性 水 甲醇乙醇 乙酸乙酯 氯仿 乙醚 稀碱 + ++ + - - - + ★黄酮类化合物溶解性（极性）规律: 三糖苷 双糖苷 单糖苷 苷元 3 - O - 糖苷 7 - O - 糖苷（平面性分子） 花色素(平面性分子,离子型) 非平面性分子 平面性分子 ★黄酮苷(亲水性) 7，4′-2OH＞7-或4′-OH＞一般酚羟基5-OH 7，4′-2OH者，由于P-π共轭效应，使酸性增强而溶于碳酸氢钠 水溶液。 7-或4′-OH者，只溶于碳酸钠水溶液，不溶于碳酸氢钠水溶液。 具有一般酚羟基者只溶于氢氧化钠水溶液。 仅有5-OH者，因可与C4=O形成分子内氢键，故酸性最弱。 因此，可用pH梯度萃取法来分离黄酮类化合物。 酸性: 黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶和甲酰胺等中。 其酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关。 酸碱性 3.酸碱性 碱性: 因母核中γ-吡喃酮环上的1位氧原子有未共用电子对，故表现出微弱的碱性。可溶于浓硫酸、浓盐酸等强无机酸生成 盐，该盐极不稳定，加水后即分解。