粉体工程课件-5液相法.pptVIP

20XX年复习资料;5. 超微粉体制备之液相法(4课时);目录;液相法;液相法制备的主要特征;物理法;化学法;5.1 溶剂蒸发法;①冷冻干燥法;液滴的冻结;冻结液体的干燥;优点;②喷雾干燥法;5.2 喷雾热分解法;喷雾热分解法制备的各种颗粒形状;5.3 沉淀法;优缺点;①直接沉淀;②共沉淀法;优缺点;③均匀沉淀法;两种途经;;;影响沉淀反应的因素;应用;5.4 水解法;①无机盐水解法;例子;TiCl4的水解反应机理;冰水及强酸介质中， TiCl4水解分3步： TiCl4 ＋ H2O ＝TiOH3＋ ＋ H＋ ＋ 4Cl－ TiOH3＋ 溶液透明 TiOH3＋ ＝ TiO2＋ ＋ H＋ 生成TiOSO4沉淀，但升高温度溶解度增大，变澄清。 温度升至95℃开始变混浊 TiO2＋ ＋ H2O ＝ TiO2 ＋ 2H＋ 由于反应均生成H＋，且又加入盐酸，此时氧化钛的生成速率适中。;②醇盐水解法;醇盐的水解与缩聚;;5.5 水热法与溶剂热法;水热合成法;水热法局限性;溶剂热法;;简易高压反应釜实物图 ; 釜体和釜盖用不锈钢制造，反应釜体积较小。可直接在釜体和釜盖设计丝扣，直接相连，以达到较好的密封性能。 内衬材料是聚四氟乙烯。 采用外加热方式，以烘箱或马弗炉为加热源。由于使用聚四氟乙烯，使用温度应低于聚四氟乙烯的软化温度(250℃)。 釜内压力由加热介质产生，可通过装满度在一定范围控制，室温开釜。;带搅拌高压反应釜装置图 ;反应釜的装满度;特点;③水热与溶剂热的低温、等压、溶液条件，有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体，且合成产物结晶度高以及易于控制产物晶体的粒度。 ④由于易于调节水热与溶剂热条件下的环境气氛，因而有利于低价态、中间价态与特别态化合物的生成，并能均匀地进行掺杂。 ;水热法与溶剂热法合成步骤;适用范围;制备纳米粒子的优点;图 稀土氢氧化物纳米线的(HR)TEM照片：(a→c) La(OH)3;图 稀土氢氧化物纳米线的(HR)TEM照片： (d→f) Pr(OH)3;不同碱度下所得稀土氢氧化物纳米晶的TEM照片 (a) Sc(OH)3纳米片(pH = 6-7)，(b)Sc(OH)3纳米线(pH = 9-10)，(c) Sc(OH)3纳米棒(KOH, 5mol/L)；;S. H. Yu等以水和二乙基三胺(DETA)的混合溶剂为反应介质，Zn(NO3)2·6H2O和NH2CSNH2分别为锌源和硫源，于180℃下反应12h成功地制备了ZnS纳米带。研究显示，改变水和二乙基三??的体积比，可以控制终产物的形貌： 水/二乙基三胺为1:2.5时，产物为纳米带； 体积比为1或4时，产物分别为纳米片组成的球形花或纳米球； 当溶剂中二乙基三胺进一步增加时，将获得包覆ZnS/DETA复合材料的ZnS纳米带。;图 所得ZnS产物的SEM照片：(a, b)ZnS纳米带，V水/V; 利用水热、溶剂热技术也能合成一些其他形貌的低维纳米材料。Y. Cheng等以PEG-400为表面活性剂，MoO3、NaOH、醋酸铅为原料，在160℃下反应20h，制备了树枝状的PbMoO4纳米晶。;例—不同PH;XRD; 可得：不同PH值样品的晶型结构不同。随着PH值的升高，晶相依次为金红石型TiO2、锐钛矿型的TiO2和板钛矿型的TiO2。 当PH为1时，样品为金红石型的TiO2， PH为3时样品主要为锐钛矿型的TiO2， 当PH值继续升高时，为5和8时的样品，为锐钛矿相与板钛矿相的混合相的TiO2， 当pH为11的样品，晶相为纯板钛矿型的TiO2。 ;5.6 溶胶-凝胶法;几个定义;溶胶、凝胶和沉淀物的区分;溶胶—凝胶法制备过程;①溶胶制备;共溶剂的作用;水解;缩聚;②溶胶凝胶化;③凝胶的干燥;④煅烧过程;溶胶—凝胶法的优点;缺点;制备实例：单分散SiO2胶体粒子;;反应历程;;;;5.7 微乳液法;几个基本概念;;*;③反胶团（reversed micelle）： 在非极性溶剂中，有些表面活性剂可聚集（aggregate）形成反胶团，即非极性疏水基向外、极性亲水基团朝向内核和水结合在一起。 ;④微乳液;;1943年，Hoar和Schulman首次报道了一种新分散体系：水和油与大量表面活性剂助表面活性剂(一般为中等链长的醇)混合能自发地形成透明或半透明的体系。 这种体系经确证也是一种分散体系，可以是油分散在水中(O/W型)，也可以是水分散在油中(W/O型)。;微乳液法反应原理;采用反胶团微乳液合成纳米颗粒的两种途径;反应物微乳液混合后，不同胶束在互相碰撞时，组成界面的表面活性剂和助表面活性剂的碳氢链可以互相渗入，因此造成一些通道，水和极性增溶物通过这些通道从一个胶束扩散到另一个胶束中，由于布朗运动胶束间不断发生碰撞，从而使