有色冶金概论1技能点4：炉渣的贫化6-2熔炼贫化的理论基础.ppt

第六章 炉渣贫化 6.2 熔炼贫化的理论基础 6.2.1 贫化过程反应的热力学分析 影响渣含铜的最根本因素是炉渣中的Fe3O4含量。降低炉渣中的Fe3O4 含量，就能够改善锍滴在渣中沉降的条件，如粘度、密度以及渣-锍间界面张力等；降低渣中的Fe3O4含量，将减少铜的氧化损失，从而降低渣含铜。 炉渣的熔炼贫化就是降低氧势、提高硫势，还原Fe3O4的过程。 锍品位降低, aFeS减少，有锍于反应 3Fe3O4 + FeS = 10FeO + SO2 （6-1） 向破坏Fe3O4的方向发展，如图6. 1表示。对反应（6.1）的影响因素还有温度、aFeO 和SO2的分压Pso2。这些因素与 aFe3O4的关系，在图6.1和以前的有关章节中已经讨论过了。提高温度，加入适量的SiO2, 降低Pso2，都会对Fe3O4的减少起到有效的作用。另一方面，锍品位降低，有利于锍与渣的平衡反应 （Cu2O）+ [FeS] = (FeO) + [Cu2S] （ 6-2） 向Cu2O被硫化的方向进行。 图6.1 炉气中SO2分压与锍中aFeS对渣中Fe3O4活度的影响 实际贫化过程中的锍品位不可能降低很多。从吹炼锍的角度出发，再生产出低品位的锍将会增加处理的麻烦。保持原来的熔炼锍品位的办法是用碳质还原剂还原Fe3O4： (Fe3O4) + C = 3（FeO） + CO (6-3) ΔG0=-430942 + 41.34T (J) 以FeO-Fe3O4-SiO2炉渣体系考虑，若取锍品位为60%，aFe3O4及aFeO之值按图6.1决定，分别为0.2和0.36。反应（6-2）在贫化熔炼温度（1250℃）下平衡时ΔG=0, 则PCO可从式（6-3）求得： Pco = 1.8?1013 计算表明，用C直接还原Fe3O4的CO平衡压力是相当大的，冶金炉内的CO分压无论如何也达不到此平衡数值。固体碳的强烈还作用使反应（6-2）彻底地向右进行。 Fe3O4的另外一条还原途径是被气体还原剂CO还原： (Fe3O4) + CO = 3（FeO） + CO2 （6-4） ΔG0=35380 - 40.16T 反应（6-4）平衡时: Pco2/Pco = 11.83 实际条件下，贫化炉炉膛空间吸入大量的空气，炉气中的P′co2约为0.04，P′co很微小，P′co2/ P′co之比值可能会大于平衡时的Pco2/Pco值，因此，贫化渣中的Fe3O4被气相中CO还原的作用是不能肯定的，实际生产中也未观察到蓝色火苗发生的现象。但是，在熔体炉渣被搅拌的情况下，与固体碳混合充分，由反应（6-2）产生出的CO应该有一定的还原作用。