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精品文档 精品文档 PAGE PAGE16 精品文档 PAGE 《物理化学》 第十章 界面现象 第35页 第十章 界面现象 一、 知识要点 1、内容概要 2、基本要求 【熟练掌握】 1）液体的表面张力、表面功及表面吉布斯函数的定义、物理意义和单位； 2）弯曲液面的附加压力——拉普拉斯方程；微小液滴的饱和蒸气压——开尔文公式；亚稳状态及新相的生成； 3）物理吸附与化学吸附的特点；吸附经验式——弗罗因德利希公式；朗谬尔单分子层吸附理论及吸附等温式； 4）杨氏方程；润湿现象 正确理解】 1）界面张力的影响因素； 2）固体自溶液中的吸附； 3）溶液表面的吸附现象， 一般了解】 BET公式，表面活性物质 3、主要公式 （1）表面张力： 由于表面张力 =F/2或 Wr/ /dAs 所以也表示为使液体增加单位表面积时环境所需作的可逆功，单位为 Jm-2。 又等于系统增加单位表面积时所增加的吉布斯函数，所以 也称为表面吉布斯函数， 单位为Jm-2。 G AST,p （2）拉普拉斯方程： p=2/r 它表明弯曲液面的附加压力与液体表面张力成正比，与曲率半径成反比，曲率半径越小，附加压力越大。 《物理化学》 第十章 界面现象 第36页 3）开尔文公式：RTln(pr/p)=2M/r=2Vm/r 式中：——液体的密度 M——摩尔质量 Vm——摩尔体积=M/ （4）杨氏方程： S=ls+ lCOS 铺展系数 S=-GS=S-ls- l （5）弗罗因德利希公式： Va=kpn （6）朗谬尔吸附等温式： bp 1 1 1 1 或 Va Vma Vmab 1bp p （7）BET公式： Va cp/p* Vma 1p/p*1c1p/p* （8）吉布斯吸附等温式：  c d RT dc 二、习 题p503~506 10.1 请回答下列问题： （1）常见的亚稳态有哪些？为什么会产生亚稳态？如何防止亚稳态的产生？ 答：亚稳态是热力学不完全稳定的状态，常见的亚稳态有过饱和蒸气、过热液体、 过冷液体、过饱和溶液。产生的原因是在新的相生成时，颗粒极其微小,其比表面积和表面吉布斯函数都很大，因此在系统中产生新相极为困难而造成亚稳态的产生。防止亚稳态产生的方法一般是引入“种子”，使之形成结晶或凝聚或气化核心。 2）在一个封闭的钟罩内，有大小不等的两个球形液滴，问长时间恒温放置后，会出现什么现象？ 答：现象为小液滴消失，合并成为一个大的液滴。原因是小液滴的曲率半径小，表面张力大，饱和蒸气压高而易于挥发，被大液滴凝聚后增加了其表面积，降低了表面吉布斯函数。 3）下雨时，雨滴落在水面上形成一个大气泡。试说明气泡的形状及其理由。答：在下大雨时雨滴落在水中，形成的气泡之所以呈半球型，是因为气泡的形成过 程基本上是在恒温、恒压下进行的，而且是产生内外两个表面的过程，所以当气泡达到稳定状态时，要力求其表面吉布斯函数处在最低，而相同体积的气泡以球状表面积为最小，这就是下雨时水面上所形成的气泡为半球型的原因。 （4）物理吸附和化学吸附的最本质区别是什么？ 答：物理吸附和化学吸附的最本质区别是吸附剂与吸附质之间的作用力不同，物理吸附是分子间作用力，而化学吸附的作用力是化学键力。 （5）在一定温度和压力下，为什么物理吸附都是放热过程？ 答：因为物理吸附基本上相当于气体的凝聚过程，而这个过程是要放出液化热的。 另外，从吸附热力学上看吸附过程是一个自动进行的过程，因此在恒温、恒压下随着吸 附的进行，系统的吉布斯函数是减小的，即GT,p0。再者气体分子吸附在固体表面上是气体分子由在三维空间运动转移到二维空间上运动，分子的平动受到了制约，从宏观上 《物理化学》 第十章 界面现象 第37 页 看表现为熵减的过程，即吸附过程为 S0的过程。在恒温、恒压下，存在 GT,p=H-TS 因为 G0，S0，所以吸附焓必然小于零。严格讲这一结论只对物理吸附才成立。 10.2在293.15K及101.325kPa下，把半径为 -3 -9 1×10m的汞滴分散成半径为 1×10m 的小汞滴，试计算此过程系统的表面吉布斯函数变为若干？已知 293.15K时汞的表面张 力为0.4865Nm-1。 解：设大汞滴的半径为 r1，则其体积为V1=(4/3) r13 一个小汞滴的半径为 r，则其体积为V=(4/3) r3 则 微小汞滴的个数为 N=V1/V=(1× -3 -93 18 10/1×10)=10 因 一个微小汞滴的表面积为 4 2 =4 -92 =4× -18 r (1×10) 10 忽略原来大汞滴的表面积 则总的 s As= AsN=[0.4865 ×4×3.1416 -18 18 G= ××1010]J=6.114J 10.3计算373.15K时，下列情况下弯曲液面承受的附加压力。 已知时水的表面张 -3 -1