高中化学课件：高三化学上学期氧化还原反应.pptxVIP

氧化还原与电化学Redox Reaction and Electrochemistry 2.1 基本概念2.1.1 氧化数2.1.2 氧化还原反应的特征2.1.3 氧化还原电对2.1.3 氧化还原电对Redox couple在氧化还原反应中，氧化剂与其还原产物，还原剂与其氧化产物分别构成氧化还原电对。简称电对在一个电对中，氧化数高的物种称为氧化型 ，氧化数低的物种称为还原型。氧化型与还原型通过电子得失而形成共轭关系。氧化还原电对其它电对：MnO4– + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O MnO4– /Mn2+ AgCl + e- = Ag +Cl–AgCl /Ag Cl2 + 2e- = 2Cl–Cl2 /Cl–2.2 电极电势2.2.1 原电池2.2.2 电极电势的产生与测定2.2.3 影响电极电势的因素2.2.1 原电池Primary cell Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu ?H= –218.7kJ.mol–1?G = –212.5kJ.mol–1 这是一自发进行的反应，反应时放出热量, 但一般无电流产生。 若反应在一种称为原电池的装置中进行，则有电流产生。 通过氧化还原反应将化学能直接转变成电能的装置叫原电池(Primary cell )。A电流方向Zn负极正极CuKClCu2+Zn2+ 1. 原电池的组成及电极上发生的反应组成：正负两个半电池（电极）及盐桥 Cu-Zn电池 正极 Cu2+/Cu负极 Zn2+/Zn电子在外电路中流动方向：Zn→Cu （负→正）电池反应： 正极 还原反应Cu2+ + 2e-→ Cu 负极 氧化反应Zn →Zn + 2e-盐桥：多为一内部装满KCl溶液的倒置U形管。盐桥的作用：消除极化沟通两个半电池。2. 原电池的电动势(electromotive force) 原电池的电动势为电池电流为零时,两电极的电势之差, 即 E = ?正 – ? 负如Cu-Zn原电池的电动势 E =?(Cu2+/Cu) – ?(Zn2+/Zn)2.2.2 电极电势的产生与测定1.电极电势(electrode potential)的产生仅以金属与其盐溶液相接触时的情形作简要分析, 此时会发生两个过程: M(s) →Mn+(aq) + ne-① Mn+(aq) + ne- → M(s) ② 由于金属-溶液界面间存在这种离子的转移与交换，于是金属-溶液界面形成双电层。这种双电层的电势是电极电势的主要部分。 金属越活泼，溶液越稀，对过程①越有利，? 越低， 金属越不活泼，溶液越浓，对过程②越有利，? 越高。H(p）PtH+ （1mol.L–1）2. 电极电势的测量电极电势的绝对值无法测量, 但可以测量电池的电动势。规定标准氢电极 ?(H+/H2) = 0 V其它电极电势都是相对于标准氢电极而得到的。标准氢电极为负极?待= E标准氢电极为正极?待= –E3. 标准电极电势(standard electrode potential)参与电极反应的物质都处于标准状态的电极电势称为标准电极电势，以符号?表示。标准状态：对于固体和液体物质是指标准压力下的纯物质，气体的分压为标准压力，溶液的浓度为1 mol.L–1。 通常使用的温度为 298.15K。书末附有标准电极电势表，其中 ?A是[H+] = 1 mol.L–1 ?B是[OH–] = 1 mol.L–1应用标准电极电势时要注意的几点：1. ?值的大小与电对中有关物质的氧化还原能力的关系: ?值越大,电对中氧化型物质的氧化能力越强,还原型物质的还原能力越弱; ?值越小,电对中还原型物质的还原能力越强,氧化型物质的氧化能力越弱;例?  (Zn2+/Zn)= – 0.763V? (Cu2+/Cu)=0.342V 所以 氧化性 Cu2+ Zn2+还原性 Zn Cu 2. 对既有氧化性又有还原性的物质,判断其氧化性时要看其为氧化型的电对,判断其还原性时要看其为还原型的电对。例 H2O2既有氧化性又有还原性，有关电对如下： ① H2O2 +2H+ +2e- = 2H2O?A = 1.776V ② O2 +2H+ +2e- = H2O2 ?A = 0.595V ③HO2– +H2O+2e- = 3OH– ?B = 0.878V ④ O2 +H2O +2e- = HO2–+OH– ?B = –0.076V 从① ③可分别判断H2O2在酸性和碱性条件下的氧化性。 从② ④可分别判断H2O2在酸性和碱性条件下的还原性。 3. 对于同一电对,标准电极电势值不因半反应式的写法不同而变化。 这有两层意思： 其一 ，半反应式可以按还原反应写，也可按氧化反应写，