气相色谱法教学 .ppt

2020/11/29 组分 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 峰面积 120 75 140 105 fi 0.97 1.00 0.96 0.98 校正因子归一化定量结果 27.0 17.5 31.3 24.1 峰面积直接归一化定量结果 27.2 17.1 31.8 23.9 C8芳烃异构体归一化定量分析 b 外标法(校准曲线法) 或 ?不使用校正因子 ?需准确控制进样量、 载气流速等操作条件 ?适合测定大批量样品 c 内标法 对内标物的要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无 组分峰影响。 准确度高 优点 3 应用 （1）分离分析中的应用 气体、易挥发的物质及可转化为易挥发化合物的液体或固体物质 适用对象 （2）化学研究中的应用 a. 通过测定保留时间，研究某些化学平衡性质，如溶解热、活度系数、熵变及焓变等 b. 通过测定色谱峰柱后扩宽程度，研究某些动力学过程，如测定液体和气体的扩散系数、反应速率常数等 c. 根据保留体积或峰面积，测定相对分子质量、表面积、孔率分布及液膜厚度等物化性质 反气相色谱技术 Inverse Gas Chromatography, IGC 方法：以所研究的聚合物为固定相，惰性气体为流动相，将已知物理化学性质的挥发性低分子化合物（探针分子）注入汽化室，并随载气进入填装有聚合物固定相的色谱柱中，通过测定不同温度条件下探针分子在流动相-聚合物固定相两相中的分配，如保留时间，通过理论计算，可以直接得到聚合物本体性质和表面性质的相关信息。 IGC技术是利用己知的探针分子，研究固定相中聚合物聚集性质的一种聚合物材料分析方法 特点：实验技术成熟，操作简便，设备简单，得到的数据量大，研究的领域广泛。 应用范围：无机粉体材料，高分子材料，药物，催化等领域 性能比较 基本参数及公式 三 基本理论 色谱图：若干物质的流出曲线，即在不同时间上的浓度或者响应的大小。 保留时间 retention time（tR）：样品注入到色谱峰顶出现的时间。 保留体积retention volume（VR）：从注射样品到色谱峰值出现时，通过色谱系统的流动相的体积。一般可以用保留时间乘流动相线速度得到。 死时间 dead time（tM）：不被保留的样品通 过色谱柱的时间。 调整保留时间 adjusted retention time（tR’）： 保留时间减去死时间等于调整保留时间。 色谱峰底宽W ：由色谱峰的两边拐点做切线，与基线交点的距离。 半峰高宽度W ? ：色谱峰高一半处的峰宽。也称为色谱峰半高宽度。 理论塔板数和有效塔板数 理论塔板数和有效塔板数的区别是用保留值和调整保留值的关系，由于死体积中的保留时间与分配平衡无关，因此有效塔板数描述的更加准确一些。 理论塔板数或者有效塔板数是衡量色谱柱分离能力高低的重要指标，买来一个色谱柱，一定先看它给出的柱效指标，就是指N的大小，只有N比较大，对难分离的物质才能够给出满意的结果。 分离度R 峰底分离度：等于相邻组分色谱峰保留值之差与色谱峰平均峰底之比。 分离度R等于1时两个色谱峰得到基本分离，R等于1.5时，两峰得到完全分离。在定量分析中，要对色谱峰进行积分时，最少要达到R为1，如果达到R1.5，保证积分中基本没有误差。 色谱柱及使用条件的选择 载气种类和流速的选择 其它操作条件的选择 分离条件的优化 气相色谱固定相及其选择 气相色谱固定相 固体固定相 液体固定相 固定液 载体 对固定液的要求: 热稳定性好，在操作温度下，不发生聚合，分解或交链等现象，且有较低的蒸气压，以免固定液流失。 化学稳定性好，固定液与试样或载气不能发生不可逆的化学反应。 固定液的粘度和凝固点要低，以便在载体表面能均匀分布。 各组分必须在固定液中有一定的溶解度，否则试样会迅速通过柱子，难以使组分分离。 固定液的分类 1 按固定液的极性分类 2 按固定液的化学结构分类 固定液的选择 非极性的试样一般选用非极性的固定液。 中等极性的试样应首选中等极性固定液。 强极性试样应选用强极性固定液。 具有酸性或碱性的极性试样，可选用带有酸性或碱性基团的高分子多孔微球。 能形成氢键的试样，应选择氢键型固定液，如腈醚和多元醇固定液等。 对于复杂组分性质不明的未知式样，一般首先在最常用的五种固定液上进行试验，观察未知物色谱图的分离情况，然后在12种常用固定液中，选择合适极性的固定液。 相似相容 载 体 载体是固定液的支持骨架，固定液可在其表面上形成一层薄而匀的液膜，以加大与流动相接触的表面积。 特点: 具有多孔性，即比表面积大。 化学惰性，即不与试样组分发