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科普驿站 第六十六期 主题：通用晶体制作方法2 科目：化学 难度： A2 时间：2020.4.25 讲师：被酰基化的皓月 晶体制作：从入门到升天 第二课：歪晶现象 首先我们先提一下那个男人：尼古拉斯·斯丹诺，他发现天然二 氧化硅晶体往往有不同形状，但无论二氧化硅晶体（指单晶）形状怎 么变，只要本质一样，晶面间的夹角一直是相同的。形状各异的原因 便是晶体生长过程中受到了外界环境的影响（有温度、杂质等因素）， 各个晶面的生长速度有了不同，这样的晶体被称为“歪晶”（distorted crystal）。二氧化硅晶体的晶面比较多，变化比较复杂，我们先用 明矾来理解。 ↓制作者：祢豆渣 上图是在杯底生长的明矾，右图是正八面体的明矾，两种其实都 是八面体，符合晶面夹角不变定律，（脑补各个面扩大，或者把正八 面体明矾沿着平行于面的方向切开，再把尖角削掉，就是第一种明矾 了。）这是由于生长姿态的问题而形成的歪晶，那么问题来了：怎么 在不使用悬挂法的情况下把左图培养为右图呢？明矾长成板是因为 生长姿态的关系，那么如果把明矾立起来呢？第二张图就是我把明矾 立起来培养，并定时更换触底的面，培养成的正八面体明矾。 再来看第二种歪晶：在杂质影响下晶体各处的生长速率不同，发 生形状改变，当然这种依然符合晶面夹角不变定律。 这张图是无机化学上截下来的，添加的杂质有说硼砂的也有说尿 素，甚至有人说甘氨酸，但是重现都有点难，效果不明显，晶化吧里 面复原成功的少（咱没见过）经常做出一般的立方体外形。(明矾加 硼砂可以得到相反的效果) 接下来就要说我高中研究课的课题了：硫酸铜中加入不同杂质对 硫酸铜晶体的影响。与氯化钠的歪晶不同，硫酸铜的歪晶形变非常明 显，容易重现。很多杂质浓度在0.3mol 每升左右就可以有非常明显 的效果。我们来看几个影响明显的杂质的影响。 1、硫酸铝钾影响 这种呢是我做课题的契机，三年前晶吧流行说混晶，如硫酸 铜明矾混晶，硫酸铜氯化钠混晶，当然现在已经不叫了，被我辟（洗） 谣（脑）了 这两个都是我的早期作品，是硫酸铜溶液里添加明矾后析出的晶 体，形状改变的方式其实和上面氯化钠的变化差不多，如图： 这个图是仿照一颗这样的晶体的底面生长纹绘制的，可见大概的 生长模式，一点一点变化过去，期间符合晶面夹角不变定律，与普通 硫酸铜晶体一致最后变到上方两张图的样子，但是最后的形状是否符 合晶面夹角不变定律呢？答案是符合的，只是两个面缩小到了肉眼不 可见大小，本身还是存在的。 关于如何证明这个不是混晶（重点圈出来）：首先，理论上出发， 硫酸铜和硫酸铝钾并不是同质类晶。注：同质类晶指晶体结构中的某 度些离子、原子或分子的位置部分或全部地被性质相问近的其他粒子 所占据，但晶体结构答形式和化学键类型等(基本)保持不变，仅晶胞 参数和物理性质随置换数量的改变而作线性变化的现象。←网上搜 的，直白点说就是长得差不多的晶体，最常见的例子就是硫酸铝钾和 硫酸铬钾，这二者就是同质类晶，可以任意比例混晶，根据二者比例 颜色会改变，由黑到淡紫色。 其次，我把几颗晶体送去了机构进行 EDS 检测，测出来这个样子： 没有铝离子钾离子，说服力惊人。 2、铝离子和钾离子 既然硫酸铝钾让硫酸铜晶体变方，那么单独的硫酸铝和硫酸钾呢？ 首先声明：硫酸铜钾这种复盐的确存在，但是本实验加的量少， 不会析出硫酸铜钾。硫酸钾的情况可以看出最终也是变得更方，但是 沿图片的上下方比例上有拉长，而硫酸铝的情况明显变长，那么结论 很明显，硫酸铝钾的况下，晶体长宽相接近也说明是二者共同作用的 结果。 经过反复的实验，关于杂质浓度和晶体形变的剧烈程度，我得出了 几条规律： （1）硫酸铜晶体的质量（尺寸）相同时，溶液中硫酸铝钾（杂质） 的浓度越大，晶体的形状越接近完全变形的外观（即原先的面完全消 失，如之前氯化钠歪晶和硫酸铝钾的情况）。 （2）溶液中硫酸铝钾（杂质）浓度相同时，硫酸铜晶体质量（尺 寸）越大，晶体的形状越接近完全变形的外观，即无论浓度多少，晶 体都会形变，只要长得够大，一定可以达到最后的那种形状。 下面插播一条新闻：公园114514 年，皓月的子孙白告朋成功在地 球和金星轨道间的行星级育