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达清让你懂有机！ 有机化学基本理论 主讲人：史达清 11. 有机物鉴别与分离 有机化合物的鉴别与分离提纯是有机化学考试中经常出现的题型，意在考核学生对特征 反应的掌握情况。鉴别方法有化学方法、物理（光谱）方法或两者相结合的方法。其中化学 方法一般通过一些有现象的反应（例如：有颜色变化、沉淀生成、气体放出等）来进行鉴别。 而光谱方法则主要通过一些特征峰进行鉴别。化合物的分离提纯一般通过一些简单的酸、碱 反应或生成沉淀的反应，根据溶解度的不同，熔沸点的差异，化学性质的差异，挥发性的大 小进行分离的方法。 1. 化学鉴别法 有机化合物的化学鉴别一般根据被鉴别化合物的官能团特征反应进行，选择的试剂要符 合选择性高、快捷、现象明显等特征。解题时，一般首先利用化合物的性质进行分组，先鉴 别出具有典型特征的物质，惰性物质放在最后。一些常见有机化合物的化学鉴别方法如下: (1) 烃类： 不饱和烃（烯烃、炔烃、二烯烃等）可使溴的四氯化碳棕色溶液褪色，也可以使高锰酸 钾紫色溶液褪色；端基炔可采用与银氨溶液生成白色的炔银沉淀或与氯化亚铜氨溶液生成砖 红色的炔亚铜沉淀；共轭二烯烃可以利用其与顺丁烯二酸酐生成白色固体加以鉴别。 小环烷烃（环丙烷及其衍生物）在室温下能使溴的四氯化碳溶液褪色，但不能使高锰酸钾溶 液褪色。 苯的鉴别一般采用磺化反应，即苯与发烟硫酸反应，生成的苯磺酸溶于硫酸中。如果苯 环上有甲基或者其它有α-氢的烷基，则能被KMnO4 氧化，使高锰酸钾溶液褪色。例如： (2) 卤代烃： 卤代烃一般用硝酸银的乙醇溶液进行鉴别，现象是生成卤化银沉淀。不同结构的卤代烃 的反应活性差别较大，有如下规律： 苄基式卤代烃、烯丙式卤代烃叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷（需加热才能反 第 1 页 共 9 页 达清让你懂有机！ 应）；RI RBr RCl. 注意：乙烯式卤代烃、芳卤、同一个碳上含有多个卤素的（如：CH Cl 、CHCl 、CH CCl 2 2 3 3 3 等）卤代烃都不发生该反应。例如： (3) 醇类： 一元醇一般用 Lucas 试剂（无水 ZnCl2 与浓盐酸）进行鉴别。不同结构的醇与Lucas 试 剂反应的速度不同，反应的现象是：先形成乳浊液然后分层。适合于鉴别低碳（C6 以下） 一元伯、仲、叔醇。例如： 当然，还可以利用醇（必须不含水）与金属钠放出氢气进行鉴别。还可以利用伯醇、仲 醇易被氧化的性质进行鉴别。例如： 邻二醇可以利用其与 Cu(OH)2 生成深蓝色溶液进行鉴别。其它的二醇或一元醇都不干 扰。例如： (4) 酚、醚类： 酚类化合物都能与 FeCl3 水溶液发生显色反应，生成紫色络合物。除酚类外，具有烯 醇结构的化合物（在酮式与烯醇式的平衡体系中），例如：乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等都能 与 FeCl3