化学分析技术概述5-1配位滴定法概述.ppt

* 条件稳定常数是利用副反应系数进行校正后的实际稳定常数，应用它可以判断滴定金属离子的可行性和混合金属离子分别滴定的可行性及滴定终点时金属离子的浓度计算。 * 必须指出：在配位滴定中，要全面考虑酸度对配位滴定的影响。过高的pH值会使某些金属离子水解生成氢氧化物沉淀而降低金属离子的浓度。例如滴定Mg2+时要求溶液的pH12，否则会产生Mg（OH）2沉淀。 任何金属离子的配位滴定都要求控制在一定酸度范围内进行。此外，配位反应本身会释放出H+离子，使溶液的酸度升高，为此在配位滴定时，要加入一定量的pH缓冲溶液，以保持溶液酸度的基本稳定不变。 * 总结： 配合物的概念 EDTA的性质及其配合物 配位解离平衡及影响因素，酸效应、配位效应及条件稳定常数 * 5 * 3 * 13 * 5-1 配位滴定法概述 * 一.配合物 1．定义：是由可以给出一定数目孤对电子的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 * 2．配合物的组成 中心原子 内界 单齿配体 配位体 多齿配体 螯合配体 外界 （1）配合物的内界和外界 有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]等。另外，有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等 内界：配位单元 外界：简单离子 例如： [Cu(NH3)4]SO4 　　　 　K4[Fe(CN)6]　　　　　　　　 ┌──┴──┐　　　　　 ┌──┴──┐　　　　　　　 内界　　　　外界　　　　　外界　　　 内界　　　　　　[Cu(NH3)4]2+　SO42-　　　　(K+)4　 [Fe(CN)6]4-　　　　　┌──┴──┐　　　　　　　 　　　 ┌──┴──┐　　　 中心离子　　　配体　 　　　　 　 　中心离子　　　配体　　　　Cu2+　　　　 (NH3)4　　　　　　　　　Fe3+　　　 (CN-)6　　　　　　　　　 　↑　↑　　　　　　　　　　　　 　↑　↑　　　　　 　配位原子┘　└配位数　　　　　　 配位原子┘　└配位数 * （2）中心原子和配位体 中心原子:又称配合物的形成体，多为金属（过渡金属）离子，也可以是原子。 Eg:Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+ 、Co2+、Cu2+等,只要能提供接纳孤对电子的空轨道即可。 * * 配位体:含有孤对电子的阴离子或分子 eg: NH3、H2O、Cl-、Br- 、I- 、CN- 等 配位原子：是具有孤电子对的原子， 至少有一对未键合的孤电子对。 * 二.配位反应 配位滴定法是利用形成配合物的反应为基础的滴定分析方法。配位反应可以用以下通式来表示： M（金属离子）+L（配位剂） ML（配合物） * 大多数金属离子都能与多种配位剂形成稳定性不同的配合物，但不是所有的配位反应都能用于配位滴定。能用于配位滴定的反应除必须满足滴定分析的基本条件外，还必须能生成稳定的、中心离子与配位体比例恒定的配合物，而且最好能溶于水。 * 无机配位反应能用于滴定分析的很少。目前应用最广的是一种有机配位剂乙二胺四乙酸及其二钠盐，简称EDTA。EDTA能与大多数金属离子形成稳定的配合物，广泛应用于无机物的定量分析中。 * 三、 EDTA及其配合物 1、EDTA的性质 乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示其化学式。其结构式为： HOOCH2C CH2COOH N CH2 CH2 N HOOCH2C CH2COOH 由于它在水中的溶解度小（22℃时，每100mL水溶解0.02g），通常用它的二钠盐Na2H2Y·2H2O，也称为EDTA或EDTA的二钠盐。 EDTA的二钠盐的溶解度较大, 22度时，每100mL水溶解11.1g * 当H4Y溶解于酸性很强的溶液中时，可生成H6Y2+，这样EDTA就相当于六元酸，有六个离解常数： * * 在水溶液中，