化学电源工艺学化学电源工艺学1.2.pptx

1.2化学电源基本概念和参数电池电动势电极电势：标准电极电势、平衡电极电势产生和计算电极极化：极化类型电极过电势交换电流密度电池电压电池内阻容量和比容量能量和比能量功率和比功率储存性能循环寿命基本概念性能参数27aA+bBcC+dD1.2.1 化学电源基本概念(一) 电池电动势定义：电池在断路条件下，正负极间的平衡电势差，称为电池电动势。特征：其大小由电池反应的性质和条件决定，与电池的形状和尺寸无关；电池产生电能的推动力。电动势的计算方法（a）电极反应计算电池的电动势电极反应通式：标准电池电动势：电池反应能斯特方程28 0 0= 01.2.1 化学电源基本概念（一） 电池电动势电动势的计算方法（b）电极电势计算电池电动势电极电势：电池电动势：电动势的温度系数放电时从环境中吸热放电时向环境中放热电池电动势的温度系数与环境无热交换291.2.1 化学电源基本概念（二） 电极电势标准电极电势标准氢电极的条件：氢离子活度为1，氢气压力为100kPa， 任何温度下，电极电势为零任意待测电极与标准氢电极构成电池的电动势，称为该电极的氢标电极电势，也称该电极的平衡电极电势；待测电极处于标准状态，称为该电极的标准电极电势。311.2.1 化学电源基本概念（二）电极电势标准电极电势意义:定量的描述反应推动力相对大小的基本物理量。 其值愈正，该电对中氧化态物质越容易得到电子，是较强的氧化剂其值愈负，该电对中还原态物质越容易失去电子，是较强的还原剂影响平衡电极电势的因素标准电极电势 环境温度平衡状态 电极反应体系中个物质的浓度 平衡电极电势32充电Ni(OH)2+ Cd(OH)2 2β-NiOOH+Cd+2H2O放电1.2.1 化学电源基本概念（三） 电化学可逆过程可逆电池电池的总反应或每个电极上进行的电极反应可逆能量转移以及其他过程可逆化学反应可逆电池中两电极上进行的电化学反应，放电时必须和充电式完全相反。镉镍电池：负极材料：Cd ;正极材料：β-NiOOH ; 电解质：KOH溶液331.2.1 化学电源基本概念（三）电化学可逆过程能量转移可逆电池放电过程中释放的能量全部用来对电池进行充电，电池和环境都能完全恢复到电池放电前的状态其他可逆过程如：产生液体接界电势的过程，是由不可逆扩散过程产生实际电池电极过程为热力学不可逆过程，电极电势偏离平衡位置，电池电压偏离电动势341.2.1 化学电源基本概念（四）电极极化和超电势定义电极极化：当有电流通过时，电极的电势偏离平衡的现象称为电极极化超电势：定量表示电极电极极化的大小，用η表示 放电阳极氧化反应阴极还原反应电池端电压351.2.1 化学电源基本概念（四） 电极极化和超电势 充电阳极氧化反应阴极还原反应电池端电压361.2.1 化学电源基本概念（四） 电极极化和超电势极化类型电化学极化：电极和溶液界面间进行的，由各种类型的化学反应本身不可逆引起的极化。浓差极化：电极表面参与反应的物质被消耗而得不到及时补充，或产物在电极表面积累，而导致的电极偏离平衡电势的极化。欧姆极化：电解液、电极材料及导电材料之间存在的接触电阻引起的极化。371.2.1 化学电源基本概念（五） 交换电流密度定义电极在平衡状态下，电极上正逆反应速度相等，此时进行交换的离子用电荷数表示，即为交换电流密度。特点电化学反应的基本动力学参数代表平衡条件下的电极反应速度影响因素溶液的组成、浓度、温度和电极材料和表面状态两个反应在同一电流密度下， 大的，超电势小381.2.2 化学电源的性能参数电池电压电池内阻容量和比容量能量和比能量功率和比功率电池的储存性能循环寿命391.2.2 化学电源的性能参数（一） 电压电池电压根据电池状态不同有开路电压、额定电压、工作电压开路电压 电池开路状态下，即几乎没有电流通过时，电池两极之间的电势差，称为V开 电池开路电压取决于电极材料的本性、电解质和温度条件等，与电池几何形状和尺寸无关 开路电压小于电池电动势 开路电压一般由高内阻电压表测量401.2.2 化学电源的性能参数（二） 电池内阻定义：电流通过电池内部，受到的使电池电压降低的阻力，称为电池内阻。影响因素：电池内阻随放电过程中活性物质组成、电解液浓度和温度的变化不断改变。组成：欧姆内阻和极化内阻441.2.2 化学电源的性能参数（三） 电池容量和比容量定义：电池在一定的放电条件下，所能给出的电量，称为电池的容量，以符合C表示，单位A·h或m A·h分类：理论容量、额定容量、实际容量和标称容量 理论容量 C0是假设活性物质全部参加电池的成流反应所能提供的电量；依据活性物质的质量按照法拉第定律计算求得。电池理论容量计算式461.2.2 化学电源的性能参数（三） 电池容量和比容量 理论容量 C0 实例锌银电池和铅酸电池：负极分别为Zn和Pb，各取5