乙炔法生产聚氯乙烯概要.docxVIP

PAGE PAGE # 一、工业生产方法、原理和发展历程 聚氯乙烯（PVC）是全球五大热塑性合成树脂之一， 产量仅次于聚乙烯，约占世界合成树脂总消费的 30%。 PVC 树脂价格低廉， 其制品广泛应用于工农业建设和 人民的日常生活。 从整个世界 PVC 市场的地区分布情 况来看，当前，北美洲和亚洲是世界最大的 PVC 消费 市场；未来十几年间， 拉美和中国将成为 PVC 消费增 长最快的地区、 因此，伴随我国经济的长期持续发展， PVC 生产企业降存在着较大的利润空间。 1.1 PVC 的发展历程 1835年法国人V.勒尼奥用氢氧化钾在乙醇溶液 中处理二氯乙烷首先得到氯乙烯。 20 世纪 30 年代， 德国格里斯海姆电子公司基于氯化氢与乙炔加成，首 先实现了氯乙烯的工业生产。 初期，氯乙烯采用电石， 乙炔与氯化氢催化加成的方法生产，简称乙炔法。以 后，随着石油化工的发展，氯乙烯的合成迅速转向以 乙烯为原料的工艺路线。 1940年，美国联合碳化物公 司开发了二氯乙烷法。为了平衡氯气的利用，日本吴 羽化学工业公司又开发了将乙炔法和二氯乙烷法联合 生产氯乙烯的联合法。 1960年，美国陶氏化学公司开 发了乙烯经氧氯化合成氯乙烯的方法，并和二氯乙烷 法配合，开发成以乙烯为原料生产氯乙烯的完整方法， 此法得到了迅速发展。乙炔法、混合烯炔法等其他方 法由于能耗高而处于逐步被淘汰的地位。 氯乙烯可发生加成反应。在引发剂（如有机的过氧化 物或偶氮化合物）作用下发生加聚反应，生成聚氯乙 烯（PVC）塑料。还可以与某些不饱和化合物共聚成 为改善某些性能的改性品种。如与醋酸乙烯酯的共聚 物，用于制造薄膜、涂料、塑料地板、唱片、短纤维 等；又如与偏二氯乙烯 CCl2=CH2 的共聚物具有无毒、 透明、防腐等特性，可用于制渔网，座垫织物、滤布、 包装薄膜等， 商品名莎纶、 合成 1，1，2-三氯乙烷等。 工业上用乙炔与氯化氢于汞盐作用下加成，或由乙烯 氯化后热解生成氯化氢和氯乙烯、二氯乙烷热裂解等 方法制得。 PVC 生产方法及原理 PVC 的生产工艺有多种， 根据其单体氯乙烯的不同， 生产工艺主要分为电石法制 PVC 和乙烯法制 PVC 两 种。 电石法制 PVC 是一条煤化工路线， 首先用生石灰和以 焦炭为主的碳素原料生产电石，在利用电石与水反映 生成乙炔，乙炔与氯化氢加成反应生成氯乙烯，最终 进行加聚反应得到PVC。主要原理如下： CaO + 3C =CaC2 + CO CaC2 + 2H2O =Ca(0H)2+CH 三 CH CH 三 CH + HCL = CH2=CHCL nCH2=CHCL = [CH2-CHCL]n 二、原料的制备 制备方法： 1.电石法 由电石(碳化钙)与水作用制得。 2.天然气制乙炔法 预热到600-650C的原料天 然气和氧进入多管式烧嘴板乙炔炉，在 1500C下，甲 烷裂解制得8%左右的稀乙炔，再用N-甲基吡咯烷酮 提浓制得 99%的乙炔成品。 三、原料及产品性质和用途 乙炔 分子式： C2H2 分子量： 26.040 CAS 号： 74—86—2 性质： 纯乙炔为无色芳香气味的易燃、有毒气体。熔点 (118.656kPa) -80.8 C,沸点-84 C,相 对密度 0.6208(-82/4^)，折射率 1.00051,折光率 1.0005(0C), 闪点(开杯)-17.78C,自燃点305C。在空气中爆炸 极限 2.3% ~ 72.3%( vol ) 。微溶于水，溶于乙醇、苯、 丙酮。在15C和1.5MPa时，乙炔在丙酮中的溶解度 为 237g/L ，溶液是稳定的。性质活泼，能发生加成反 应和聚合反应，在氧气中燃烧可发生高温（3500C） 和强光。工业品乙炔带轻微大蒜臭。由碳化钙 （电石 ） 制备的乙炔因含磷化氢等杂质而有恶臭。 用途： 乙炔在高温下分解为碳和氢，由此可制备乙炔炭黑。 一定条件下乙炔聚合生成苯， 甲苯，二甲苯， ,萘，蒽， 苯乙烯，茚等芳烃。通过取代反应和加成反应，可生 成一系列极有价值的产品。例如乙炔二聚生成乙烯基 乙炔，进而与氯化氢进行加成反应得到氯丁二烯；乙 炔直接水合制取乙醛；乙炔与氯化氢进行加成反应而 制取氯乙烯；乙炔与乙酸反应制得乙酸乙烯；乙炔与 氰化氢反应制取丙烯腈；乙炔与氨反应生成甲基吡啶 和 2-甲基 -5-乙基吡啶； 乙炔与甲苯反应生成二甲笨基 乙烯，进一步催化剂裂化生成三种甲基苯乙烯的异构 体：乙炔与一分子甲醛缩合为丙炔醇，与二分子甲醛 缩合为丁炔二醇；乙炔与丙酮进行加成反应可制取甲 基炔醇，进而反应生成异戊二烯；乙炔和一氧化碳及 其他化合物 （如水，醇，硫醇 ）等反应制取丙烯酸及其 衍生物。 氯乙烯 化学式： C2H3Cl 结构式： CHCl=CH2 分子量：