《乳液聚合》课件——乳液聚合新技术及应用剖析.pptVIP

2021/3/27 * 4. 微乳液形成因素及相态 一、正相微乳液聚合 在较高的乳化剂/单体比例下、在很窄的乳化剂浓度范围内才能形成O/W体系 四元体系:单体/乳化剂/助乳化剂/水 三元体系 存在问题:固含量低 二、反相微乳液聚合 丙烯酰胺（AM）、丙烯酸（AA）等水溶性单体的均聚及共聚 不同HLB的非离子型乳化剂复合使用,或者负离子型乳化剂,无需助乳化剂 二、双连续微乳液聚合 反应前微乳液聚合体系处于双连续状态。助乳化剂必不可少,添加适量交联剂,防止聚合过程中的宏观相分离 2021/3/27 * 5. 微乳液聚合动力学 一、微乳液聚合动力学特征 增速期较长,其原因可能是成核期贯穿整个反应过程 2021/3/27 * 6. 微乳液聚合成核机理及粒子大小 一、微乳液聚合成核机理 尚未定论,三种可能成核位置 ①单体溶胀胶束粒内成核√ ②水相中均相成核√ ③单体液滴中成核 O/W型微乳液,以单体微珠滴成核为主,之后又以混合胶束内成核为主 W/O型微乳液,乳胶粒所需单体可通过1扩散,也可通过2碰撞来提供 2021/3/27 * 二、微乳液聚合物粒子粒径分布及其大小控制 纳米级聚合物粒子:庞大的比表面积使得粒子表面出现很多活性中心,由于其表面效应和体效应所产生的特殊效果,表现出优异性能。 以苯乙烯微乳液聚合为例,Antonietti提出了球状微乳液粒径的数学模型: R=b[1-(1+S)1/3]-1 R为微乳液液滴直径;b为包裹粒子的乳化剂层的厚度;S为乳化剂与单体的质量之比 不适用于极性单体 2021/3/27 * 7. 微乳液聚合的性能 一、微乳液聚合的共聚物 反相微乳液共聚:共聚组成不随转化率变化,接近理想共聚 正相微乳液共聚:研究较少 二、聚合物的特殊物理性能 所得聚合物密度较低? ——每个聚合物粒子内只有几个聚合物链 可制备立体结构规整的聚合物? ——聚合物粒子小,界面层影响大,极性基团分布于界面并伸向水相 2021/3/27 * 8. 微乳液聚合物材料的应用 一、高档涂料 二、聚合物纳米粒子 复杂表面涂饰、印刷油墨、黏结剂、金属表面保护漆 超微粒子聚合物乳液可形成致密涂膜 ——复旦大学府寿宽教授 PMMA, PE的超微粉——复印机墨粉 表面涂覆5%荧光黄的PS超微粉体——防伪油墨 多孔性聚合物——吸附材料 苯丙胺包覆的硫酸钡纳米粒子——有机-无机材料 均匀分布Fe2O3颗粒的膜——Langmuir-Blodgett膜 2021/3/27 * 课堂测验 结合自己的理解,描述一下乳液聚合的各个阶段及其起始的特征,并描述阶段Ⅱ的体积效应和阶段Ⅲ的凝胶效应和玻璃化效应 CMC, HLB, Cloud Point, Krafft Point, PIT, as分别对应乳化剂基本参数的哪些?他们各自的定义是什么?其中哪些是离子型乳化剂的特征参数,哪些是非离子型的特征参数? 2021/3/27 * 乳液聚合新技术及应用 2021/3/27 * 经典乳液聚合 特种乳液聚合 细乳液聚合 微乳液聚合 无皂乳液聚合 反相乳液聚合 种子（或多步）乳液聚合 超浓乳液聚合 分散（乳液）聚合 悬浮乳液聚合 2021/3/27 * 传统乳液 细乳液 微乳液 珠滴直径 0.5-10μm 50-500nm 10-50nm 乳化剂与助稳定剂用量 1~3（无助稳定剂） 共约5 共10~30 外观 乳白色 乳白色 透明或半透明 存放稳定性 很快分层 稳定数小时~数月 热力学稳定 三种乳液比较 2021/3/27 * 第四章 细乳液聚合Mini-emulsion polymerization 2021/3/27 * 1. 细乳液聚合的特点 . 单体液滴 1000~5000nm 单体亚微液滴 100~400nm 单体溶胀胶束 40~50nm 20世纪70年代,美国Lehigh大学Ugelstad, El-Aasser和Vanderhoff等提出新的粒子成核机理——在亚微单体液滴（submicron）中引发成核 引入助乳化剂,采用微乳化工艺 ①体系稳定性高; ②产物乳胶粒径较大; ③聚合速率适中; ④可制备互穿聚合物网络 独特 优点 2021/3/27 * 2. 细乳液的制备方法 ①预乳化:乳化剂与助乳化剂溶于单体或水中 ②乳化:将单体（混合物）加入①,搅拌均匀 ③细乳化:将②通过超声振荡器或均化器均化 一、细乳液的制备步骤 2021/3/27 * 二、操作条件 乳化温度 细乳液的稳定性 细乳液聚合 偏低 偏高 助乳化剂不能完全溶解 大大影响其发挥作用 单体和乳化剂活动性增加 单体易从液滴中扩散出来 反应器:间歇式反应器（基础研究）;管流式反应器和连续搅拌罐反应器√ 均化方式:分两步——细乳化和聚合? 高剪切混合器会破坏聚合过程中产生的聚合物颗粒稳定性 油溶性引发剂/