高等有机合成：Chapter 7 合成路线设计中若干有用的方法.pdfVIP

Chapter 7 合成路线设计中若干有用的方法 7.1 目标分子的骨架（碳架）分析 例: Vitamin A1 综述：Tetrahedron 1984, 40, 1931. 6 7 11 R 6 7 11 R 5 9 13 5 9 13 3 3 1 1 Vitamin A 1 Vitamin A2 (3-Dehydroretinol) 淡水鱼的主要成分 R = CH OH: Retinol 2 R = CHO: Retinal (Vitamin A aldehyde) R = COOH: all-trans-Retinoic acid (Vitamin A acid) 1 维生素A的常识 维生素A （vitaminA ）又称视黄醇(其醛衍生物视黄醛), 包括维生素A 1、A2 两 种。维生素A1 和A2 结构相似 视黄醇可由植物来源的β - 胡萝卜素合成，在体内β - 胡萝卜素-15,15′-双氧酶 (双加氧酶)催化下，可将β - 胡萝卜素转变为两分子的视黄醛(ratinal), 视黄醛在 视黄醛还原酶的作用下还原为视黄醇。故β -胡萝卜素也称为维生素A 原。 维生素A是构成视觉细胞中感受弱光的视紫红质的组成成分视紫红质是由视蛋 白和11-顺视黄醛组成，与暗视觉有关。 维生素A只存在于动物性食物中，A1存在于哺乳动物及咸水鱼的肝脏中，而A2 存在于淡水鱼的肝脏中。植物组织中尚未发现维生素A。人体缺乏维生素A， 影响暗适应能力，如儿童发育不良、皮肤干燥、干眼病、夜盲症等。 正常成人每天的维生素A最低需要量约为3500国际单位（0.3 µg 维生素A相当 于1个国际单位），儿童约为2000~2500国际单位。 2 oxidation 植物 -carotene CHO 2 动物 3 VA 由20个碳构成它的骨架，可由-紫罗兰酮作为环式结构部分 的起始原料，而其侧链是有规则的共轭链。  O. Isler, über das Vitamin A und die VA 以-ionene计， Carotenoide, Angew. Chem. 1956, 68, 547. Roche 59.3%  A. Mannschreck, Photoisomerisierung und Sehvorgang, Chemie in unserer Zeit, Basf 64% 1968, 2, 149. 我国采用Roche 法~42%