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PAGE5 / NUMPAGES5 《波谱解析》复习提纲紫外-可见光谱： 电子光谱 朗伯比尔定律 发色团、助色团 红移、蓝移是什么？导致红移、蓝移的因素？ K、B、E、R带分别对应哪种跃迁？根据波长以及摩尔吸光系数判断是哪个带？ 苯胺在酸性条件下E2和B带（均为π-π*跃迁）均发生蓝移，苯酚在碱性条件下发生红移原因？ 共轭烯烃的紫外吸收位置计算规则及应用 紫外溶剂的选择，透明界限（透明范围的最短波长） 红外光谱： 分子光谱 红外吸收波数计算的基本公式： 红外的分区：近红外、中红外、远红外 分子振动自由度的数目：线性分子3n-5，非线性分子3n-6 分子或振动模式有无红外活性的判断 影响红外吸收频率的因素（考虑折合质量以及双键性增强或减弱）： 质量效应、电子效应（诱导效应、中介效应、共轭效应）、空间效应 氢键对羰基和羟基吸收频率的影响 各类化合物的特征吸收： 烷烃： C-H：3000以下 1460cm-1：CH2的变形振动（δ）和CH3的反对称变形振动（νas） 1375cm-1：CH3的对称变形振动；异丙基和叔丁基此处吸收峰发生裂分，前者强度相似，后者低频峰比高频峰强度大很多 烯烃： C-H：3050±50 C=C：1650 顺反式的判断（CH面外弯曲振动吸收峰不同） 炔烃： C-H: 3300 C≡C:2100（注：C≡N：2250） 芳香烃： C-H：3050±50 C-C骨架振动：1650-1450（1-4个峰） C-H面外弯曲振动对应的苯环取代类型： 苯：670；单取代：750，700；二取代：1,2-取代（750）、1,3-取代（800,700）、1,4-取代（820） 醇酚醚： OH：3300宽峰 醇酚的C-O伸缩振动：1200-1000；区分伯仲叔醇（1050、1100、1150、1200） 醚的C-O-C伸缩振动：反对称伸缩振动1275-1060，对称伸缩振动弱 甲氧基：C-H对称伸缩振动2850-2815，较一般甲基频率低，对称变形振动从1370移到1460 羰基化合物： 醛酮：1715左右。醛还有C-H伸缩振动：2820-2720两个峰 羧酸（二聚体）：3200-2500（OH伸缩）、1710（C=O）、920（二聚体OH非平面摇摆振动） 酯：1730（C=O）、1200（C-O-C非对称伸缩） 酸酐：两个羰基的对称和反对称伸缩1750、1800，开链酸酐两峰强度相似，环状低波数峰强 酰胺： 伯酰胺：1690-1650（C=O）、3350和3180（NH2的反对称和对称伸缩） 仲酰胺：1680-1655（C=O）、1550-1530（C-N-H弯曲振动）、3470-3400（NH伸缩） 胺： 1220-1340 C-N伸缩振动 伯胺3490、3400（NH2反对称伸缩、对称伸缩） 仲胺3500-3300（一个吸收峰） 叔胺无NH峰 解析顺序和原则： “先特征后指纹；先最强后次强；先粗查后细找；先否定后肯定；解析一组相关峰” 核磁共振氢谱： 核磁共振研究的对象：具有磁矩的原子核，即有自旋的核。质子数和中子数均为偶数的原子核无核自旋，自旋量子数I=0，如12C, 16O，32S；其余核均有核自旋，且若其质量数为奇数，I为半整数；质量数为偶数，I为整数。 基本公式：υ=γ/2π×B QUOTE υ=γ2π×B ，其中B=B 因此，屏蔽常数σ越大，在扫频模式下，共振频率越小，信号偏向低频；在扫场模式下，则所需外加磁场越强，信号偏向高场。 化学位移：以某一标准物质（通常为TMS）的共振峰为原点，令其化学位移为零，其他质子的化学位移是相对于TMS而言的。公式为：δ（ppm）=（υ样-υ标）×106/υ标 影响化学位移的因素： 诱导效应 共轭效应 各向异性（芳环、双键、三键） 氢键和溶剂效应 各类质子的化学位移： 烷基氢：饱和烷基0.8；烯丙位或其类似物碳氢~2；烷氧基~3.5 炔氢：脂肪端炔1.8；芳香端炔~3 烯氢：5.25（取代基影响很大） 醛基氢：10 芳环氢：7.27 活泼氢：化学位移不太固定；峰形宽、钝；重水交换可确定 自旋偶合和自旋裂分 邻近磁核存在相互作用引起共振峰的分裂。可看成是邻近核引起的屏蔽或去屏蔽作用。对于自旋量子数I=1/2的核，化学位移差远大于耦合常数时（一级谱图），峰裂分满足n+1规律。强度之比满足二项式展开式系数比。 向心规则：两组峰内侧高外侧低。可据此寻找相互偶合的两组峰。 耦合常数（J）： 同碳耦合2J常为负值（sp3碳为12Hz，sp2碳一般为2Hz） 邻碳耦合3J常为正值（大小与两碳氢键夹角相关，开链脂肪族化合物为7Hz；而 烯邻碳3J反3J顺，分别为18和12Hz左右；芳氢3J为8Hz） 远程偶合：超过3个键的偶合，J值较小，小于3Hz 质子与其他自旋核的偶合：2