波谱解析 第一章 紫外光谱习题参考答案.pdfVIP

习题参考答案 第一章 紫外光谱 1. (1) 饱和化合物，吸收在远紫外区，故在近紫外区无吸收峰； (2) 结构可看成乙烯中引入了助色基团甲氧基，吸收波长红移，但吸收峰仍在远 紫外区，近紫外区无吸收峰； * (3) π→π 跃迁。氨基为助色团，其孤对电子与苯环发生 p→π 共轭， 所以 E 带和 B 带均发生红移，E1 吸收位于远紫外区，E2 带（230 nm ）和B 带（280 nm ）处 在近紫外区。 * * (4)取代基与苯环形成大的共轭体系，有 π→π 跃迁；结构中含有羰基，有 n→π 跃迁。吸收带有 K 带、B 带和 R 带； * (5) 取代基与苯环形成大的共轭体系，π→π 跃迁，主要吸收带为 K 带和 B 带； * (6) 羰基有 n→π 跃迁，为 R 带吸收。（该结构的烯醇异构体有K 带和 R 带） * * (7) 该结构为 α,β-不饱和羰基化合物，有 π→π 跃迁和 n→π 跃迁，吸收带为 K 带 和 R 带。 2. * (1) a 为饱和烷烃，仅有 σ→σ 跃迁，吸收位于远紫外；b 有两个双键，但未共轭， 吸收位于远紫外；c 为共轭二烯，吸收在近紫外；所以最大吸收波长 cba ； (2) a 为同环共轭双烯，波长最大，c 和 b 相比，结构中多了一个甲基，存在超共 轭效应，吸收红移。综上所述，acb ； (3) a, c 为共轭体系，吸收波长均高于 b 。a 和 c 相比，结构中拥有更多的取代甲 基，存在超共轭效应，吸收红移。综上所述，acb ； 3. (1) 同环共轭双烯基本值 253 4 个烷基取代 + 4×5 2 个环外双键 + 2×5 计算值 283(nm)   1 / 6    (2) 骈环异环共轭双烯基本值 214 4 个烷基取代 + 4×5 2 个环外双键 + 2×5 计算值 244(nm) (3) 同环共轭双烯基本值 253 4 个烷基取代 + 4×5 计算值 273(nm) (4) 直链 α,β-不饱和酮基本值 215 1 个烷基 α 取代 + 10