催化化学 07 金属催化剂_short.pdfVIP

第八章 金属催化剂 金属催化剂是固体催化剂中研究的最早，最深入的Cat，同 时也是应用比较广的一类Cat，它可用于加氢反应，脱氢，氧化， 异构化，环化等反应中。如: 合成氨： N +3H =2NH , Fe、Ru、Os、Re、Pt 2 2 3 CO加氢: CO+3H =CH +H O Fe、CO、Ni 、Ru、Cu、Ag 2 4 2 芳烃： C H OH + 3H = C H OH Pt、Rh、Ru、W 、Ni、Ag 6 5 2 6 11 脱氢 C H = C H + 3H VIII族元素，Pt 6 12 6 6 2 C H CH CH = C H CH=CH + H 6 5 2 3 6 5 2 2 直链C , C 异构化为支链 Pt、Zr、Au 5 6 Pt + 3H2 O 烃氧化 CH =CH + 1/2 O Os, Ir, Pt, Ag 2 2 2 第八章 金属催化剂 为什么金属催化剂有如此广泛的应用? 金属能和H、O、N、C等元素键合, 活化H , O , N , CO等小分子和很多有 2 2 2 机化合物分子。 待研究的问题： 1: 为什么有些金属如Ni, Pd, Pt能催化多种反应，但其中不同的反应活性顺序 不同，如：CH +H O=CO+ H , Ni的活性最好, C H = C H + 3H Pt 的活 4 2 2 6 12 6 6 2 性最好。 2: 如C H + 3H = C H ，nCO+ (n+m/2)H =C H +nH O 为什么只有金属催 6 6 2 6 12 2 n m 2 化剂有高活性，其它类型Cat都不行？ 3: 对于某个反应，如CO+3H =CH +H O，把所有过渡金属按其活性大小排列 2 4 2 可得到一个序列，但对另一个反应N +3H =2NH ，得到的排列又是另一个 2 2 3 (尽管两个均是加氢，至今没有发现2个反应有相同的序列，那么什么是决 定这种序列的内在因素呢？ 8.1 金属催化剂的特征 8.1 金属催化剂的特征： 8.1.1 金属的晶体结构和性质。 一、金属的晶体结构及原子排布 简单金属: 内电子d壳层完全满或完全空着的金属.如Ca,Cu 。 过渡金属：内电子d壳层未完全填满的元素.IIIB-VIIIB族。 金属原子结合在一起形成金属。而金属原子结合在一起的基本 特点是价电子的 “共有化”. 原来属于各原子的价电子，由于 金属元素的电负性小，电离能不高。当金属原子结合形成金属 时，电子很容易脱离原子核的束缚，而在金属晶体中自由地运 动，它们的运动波函数，可遍及整个晶体，形成所谓的 “自由 电子”或 “离域电子”，这样在晶体内部出现了由无数个 8.1.1 金属的晶体结构