催化化学 09 电催化.pdf

电催化 卢锡洪 化学学院 1 Outlines 1.1 电催化基本原理 4.2 氢电极反应的电催化 4.3 氧电极反应的电催化 4.4 有机小分子的电催化氧化 4.5 电催化电极 4.6 化学修饰电极 2 1.1 电催化与电催化基本原理 一、概述 1、电化学催化的定义 整个电极反应中既不产生也不会消耗的物质，对 电极反应的加速作用称为电化学催化。 能催化电极反应的或者说对电极反应起加速作用 的物质称为电催化剂。 3 2、电催化的本质: 通过改变电极表面修饰物（或表面状态）或溶液相中的 修饰物，大范围地改变反应的电极电势与反应速率,使电极除 具有电子传递功能外,还能促进和选择电化学反应. 4 3、电催化反应的共性 反应过程包含两个以上的连续步骤，且在电极表面生成化学 吸附中间产物。许多由离子生成分子或使分子降解的电极反 应都属于此类反应。分成两类： （1 ）离子或分子通过电子传递步骤在电极表面上产生吸附 中间物，经过电化学脱附步骤或化学步骤生成稳定的分子。 如酸性溶液中的氢析反应： H O+ + M + e (M-H) + H O ( 电子传递） 3 2 (M-H) + H O+ + e H +M+H O （电化学吸附） 3 2 2 2(M-H) H +2M (表面复合） 2 5 （2 ）反应物在电极上进行解离式或缔合式化学吸附，随 后中间物或吸附反应物进行电子传递或表面化学反应。 如甲醛的电化学氧化： HCOOH+2MM-H+(M-COOH) （解离） (M-H) M + H+ + e （电子传递） + (M-COOH) M+CO + H +e （电子传递） 2 6 二、电催化的特征 1.主要特征：受电极电位的影响 其他影响因素：温度、浓度、压力 表现在： 化学吸附中间物的生成速度和表面覆盖度，与电极电位有关。 金属电极表面电荷密度变化，从而电极表面可调变的Lewis酸-碱特征 影响电极/溶液界面上离子的吸附和溶剂的取向 吸附中间物常借助电子传递或其他化学吸附物进行脱附的速度 7 2. 电极材料的改变，反应速度发生变化。 主效应：电极材料对反应活化能的影响 特点：反应速度改变几个数量级 次效应：电极材料改变双电层结构的影响