高等有机合成：第4节 羟基羰基化合物及-不饱和羰基化合物的拆开.pdfVIP

第4节-羟基羰基化合物及,-不饱和羰基化合物的拆开 1．-羟基羰基化合物 基本反应类型：aldol type condensation 在两分子的醇醛缩合反应中，是一分子供给羰基，而另外一分子 醛提供活化的-H (活化基团也可以是其它吸电子基团) OH (the Henry reaction) 例： NO2 H O O   分析： + O N H 2 NO2 合成： EtOH OH O NaOH + O N H 2 NO2 1 2．，-不饱和羰基化合物的拆开 O + H C C C C C 2 反应通式 O O active methylene Z Z, Z = -COR, -CHO, -CO R, -CONR , -C≡N, -NO , CH2 2 2 2 -COR, -SO R, SO OR or -SR NR Z 2 2 2 2 丙二酸及其单酯，双酯，氰乙酸及酯，脂肪酸的酸酐等 反应类型 aldol condensation; Claisen-Schmidt反应； Perkin反应等 CHO NaOAc + (CH CO) O 例：香豆素的合成 3 2 OH △ O O Perkin反应 缺点：反应时间较长，反应温度高，产率有时不理 想等。改进后采用有机碱代替醋酸钠，称为 Knoevenagel反应 2 Knoevenagel condensation