高等有机合成：Chapter 5 潜在官能团在选择性合成中的应用.pdfVIP

Chapter 5 潜在官能团在选择性合成中的应用 5.1 The Strategy 保护基的主要缺点  步骤较多,工作量大, 总收率降低  除去保护基在最后一步, 使最后合成产物的量减少  多个性能相近的官能团时，选择性保护十分困难。有些情况下甚至不可能 1972 年，Lednicer首先提出Latent Functional Group 1) 将某些官能团的前体通过一步或几步合成反应 2) 在适当的阶段将前体再转化为所需的官能团 13.5.29 1 潜在官能团 又称前官能团。在有机合成中，为引入某个反应 活性高的目标官能团，可先在分子中引入另一个 活性低的官能团，经一步或多步反应后再将其转 化为目标官能团。这种事先隐藏在分子中的官能 团称为前官能团。利用前官能团，可使分子进行 有目标官能团存在时无法直接进行的反应。 13.5.29 2 R R 潜在官能团与目标官能团 的保护形式的不同 前官能团的展现反应前 OMe O Li + NH (l) 后有氧化态的改变。展现 3 t-BuOH 反应常有C-C键或C-H键的 R R 断裂，包括氧化、还原、 H+ 重排和裂解 H O 2 OMe O 潜在官能团方法由二步 展现 exposition 反应组成，即其它部位的 潜在官能团 目标官能团 前官能团 goal-function 反应以及展现 Pre-function 3 潜官能团的要求 1. 方便易得 2. 反应活性低，对尽可能多的试剂稳定 3. 展现的反应条件温和，选择性与转一性强 4. 应可作为一个以上目标官能团的潜在或多重潜在官能团 上述要求也反映出这一方法的局限性 4 5.2 Alkenes as Latent Functional Group O O reduction O3 O OsO 4 HO OH O