现代无机化学：超分子化学与晶体工程基础 第2节 配位作用与配位超分子.pdfVIP

2. 配位作用与配位超分子 Design of Coordination Supramolecules and Polymers 1 【银镜反应】 2Ag+ + 2OH− Ag O↓ + H O 2 2 Ag O +4NH + H O  2[Ag(NH ) ]+ + 2OH− 2 3 2 3 2 RCHO + 2 [Ag(NH ) ]+ + 2OH−  RCOOH + 2Ag↓ + 4NH + H O 3 2 3 2 2 【水合物的分步失水过程】 CuSO ·5H O  CuSO ·3H O  CuSO ·H O  CuSO 4 2 4 2 4 2 4 1836 年，英国化学家格雷厄姆(Graham ，Thomas, 1805 －1869) ：一些盐 的晶体中含有一定量的水，一个盐的分子和几十水的分子结合在一起，形成 盐的水合物。这些水合物在受热时分步分解，最后总有一个水分子和盐分子 结合得比较紧密，不易分解，例如硫酸铜的水合物CuSO ·5H O。 4 2 3 CoCl ·6NH 3 3 II III 2 Co Cl ·6H O + 2 NH Cl + 10 NH + H O  2 Co Cl ·6NH + 14 H O 2 2 4 3 2 2 3 3 2 ● 1798年法国塔萨厄尔(Tassaert ，B. M. ) 首次合成并确定组成； ● 盐酸并不能中和其中的氨; III ● 陆续发现Co 与氨形成的几个化合物; CoCl ·6NH 橙黄 用AgNO 沉淀出3个Cl− 3 3 3 CoCl ·5NH 红紫 用AgNO 沉淀出2个Cl− 3 3 3 CoCl ·4NH 紫 用AgNO 沉淀出1个Cl− 3 3 3 CoCl ·3NH 绿 用AgNO 沉淀不出AgCl 3 3 3