第6章-酸碱滴定法.pptVIP

在①式中， 若[B-]=c≥20[OH-]， 则可忽略[OH-]： 判断方法： 在酸性溶液中，有 [OH-]＜10-7(mol·L-1) 两端同乘20： 20 [OH-]＜2×10-6 一般，若c＞10-6(mol·L-1)，即有c≥20[OH-] 故最简式的应用条件为： c＞10-6(mol·L-1) （一元强碱的计算方法与强酸类似） 1. 将④式和质子平衡关系相比较，可知： 在④式中，Kw 【例3】计算0.10 mol.L-1 NH4Ac溶液的[H+]。 解：NH4Ac → NH4++Ac- 0.10 0.10 0.10 Ka Kb 【例4】计算1.0×10-2mol.L-1Na2HPO4溶液的pH值。 解：Na2HPO4 → 2Na++HPO42- 0.010 0.010 【例5】计算0.10mol.L-1氨基乙酸溶液的pH值。 解：氨基乙酸的结构为 思考： 两性物质氢离子浓度的计算通式有 什么特点和重要意义？ 不同的指示剂，Ka值不同，其变色范围也各异(见P172页 表6-3)，故可根据实验要求进行选择。 但表中许多指示剂的变色范围与上述讨论有差异。 如甲基橙：其Ka=4.0×10-4，pKa=3.4 按上述讨论，其变色范围应为2.4～4.4，但实际上却为 3.1～4.4。原因在于：人的视网膜对红色更为敏感，只要其量 超过黄色物的2倍，便只能看见红色。 故①式应改为： ≤ ≤10 按同样方法可推得： pKa-0.3≤pH≤pKa+1 将pKa=3.4代入，有 3.1≤pH≤4.4 滴定突跃：计量点附近溶液参数所出现的急剧变化现象(?)。 突跃范围：滴定突跃中按误差要求所对应的参数范围。 本章线索 第六章 酸碱滴定法 1.掌握酸碱质子理论及共轭酸碱对Ka和Kb的相互 关系。 2.掌握质子平衡的原理和方法，会计算水溶液中各型 体的分布分数和平衡浓度。 3.掌握各种酸碱溶液[H+]的计算方法。 4.掌握缓冲溶液的特性和酸碱指示剂的变色原理。 5.了解滴定曲线及特点，掌握突跃范围的涵义、影响 因素和直接准确滴定一元弱酸(碱)的条件。 6.掌握多元酸碱分步滴定的条件。 7.掌握酸碱滴定法的一般应用。 以氯化铵为例： NH4Cl→NH4++Cl- 产生的NH4+为弱酸，Ka= 5.6×10-10，难以直接准确滴定。 对此，可用甲醛法将其转化后滴定： 4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O Ka = 7.1×10-6 试用双指示剂法分析由磷酸及相应的钠盐构 成的各种未知物的具体组成。 练习 四、铵盐中含氮量的测定 第八节 酸碱滴定法的应用 第六章 酸碱滴定法 （就要）选择合适的指示剂 （最终目的）确定滴定终点 （必须） 研究滴定曲线 （懂得）酸碱溶液[H+]计算 （基础） 质子理论及质子平衡 本 章 线 索 第六章 酸碱滴定法 本章要求 由于酸碱属于同一型体，故 而 ＞400， ＞400，可直接采用⑨式计算。 又因 可将⑨式简化： pH = 5.96 c酸=c碱= c = 0.10 mol·L-1 Ka c Kb c Ka·c =2.5×10-10×0.10 = 2.5×10-11＞20Kw Kb·c =2.2×10-12×0.10 = 2.2×10-13＞20Kw [H+] = —— Kw = —————×1.0×10-14 = 1.1×10-6 (mol·L-1) Ka Kb 2.5×10-10 2.2×10-12 [H+] = ——— Kw …⑨ Kw+Ka·c Kw+Kb·c Ka= 2.5×10-10 Kb =2.2×10-12 [H+] = ————— Kw Kw+Ka·cHA+ Kw+Kb·cB- 第三节 酸碱溶液中[H+]的计算 第六章 酸碱