第四章(1)酸碱滴定.pptVIP

终点误差 由于滴定终点和化学计量点不一致所引起的误差称为终点误差。终点误差也称“滴定误差”（系统误差）。 二. 滴定反应的条件、分类及滴定方式 1.滴定反应的条件 （1）反应必须按化学计量关系定量完成（ 99.9%以上），不发生副反应。这是定量计算的基础。 （2）反应速率要快。或以加热、催化剂等方法加以改善。 （3）有比较简便、可靠的方法确定反应终点。 （4）共存物不干扰主反应，反应按化学计量数进行。 ① 酸碱滴定法 HCl + NaOH → NaCl + H2O ② 配位滴定法 Mg2+ + H2Y2- → MgY2- + 2H+ ③ 氧化还原滴定法 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ →Mn2+ +5Fe3+ + 4H2O ④ 沉淀滴定法（银量法） Ag+ + Cl- → AgCl↓ ③ 置换滴定法：应用对象：适用于某些不能按确定的反应式进行的反应或伴有副反应发生的反应。 方法：用适当的试剂与待测物反应置换出一种能被定量滴定的物质，再用标准溶液滴定。 Cr2O72- + 6I- + 14H+ → 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O 2Na2S2O3 + I2 → Na2S4O6 + 2NaI n（ Na2S2O3 ）= 2n（I2）= 6n（ Cr2O72- ） n（Ca2+）= n（ C2O4 2-） = n（KMnO4） 常用的基准物 纯金属： Ag、 Cu、 Fe、 Zn等； 纯化合物： H2C2O4 · 2H2O 、 Na2C2O4 、 K2Cr2O7、Na2CO3、NaCl、 Na2B4O7·10H2O、CaCO3、ZnO、 邻苯二钾酸氢钾等。 见P79例：4—1 2.间接法（或标定法）： 不符合基准物条件的物质不能直接配制标准溶液。 方法： 先配成近似浓度的标准溶液，再用已知浓度的 溶液或基准物标定。 如：NaOH、HCl、Na2S2O3、EDTA等标准溶液。 3.标准溶液浓度表示法： ① 物质的量浓度（摩尔浓度）mol·L-1 ② 滴定度TB/A 每单位体积标准溶液（滴定剂）A相当于待测组分B的质量。 用g·mL-1或mg·mL-1表示。 如： TCaO/HCl=0.01250 g·mL-1 4.1 滴定分析概述 5. 计算示例 例1.测定工业用纯碱中Na2CO3的含量时，称取0.2648g试 样，用0.1970mol·L-1的HCl标准溶液滴定，以甲基橙指示 终点，用去标准溶液24.45mL，求纯碱中Na2CO3的含量 解： Na2CO3 +2HCl = 2NaCl+ H2CO3 4.1 滴定分析概述 例4: 选用草酸(H2C2O4·2H2O )作基准物。标定0.1mol·L-1NaOH溶液.今欲把用去的NaOH溶液体积控制在25mL左右。应称取基准物多少克？ M(H2C2O4·2H2O)=126.1g/mol 解： 解：①求T: MnO4- +5Fe2++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O n(Fe)=5n(KMnO4) , m(Fe)/M(Fe)=5c(MnO4-) ·V(MnO4-) T=m(Fe)=5×0.02010×1×10-3×55.85=0.005613g ②求Fe%： ∵ n(Fe)=5n(KMnO4) 等量代替： ms· Fe% /M(Fe)= 5c(MnO4-) ·V(MnO4-) Fe% =5×0.02010×26.30×10-3×55.85/0.2718×100% =54.31% 4.1 滴定分析概述 ③求Fe2O3%： ∵2n(Fe) ～n(Fe2O3), n(Fe)=5n(KMnO4) n(Fe)=2n(Fe2O3) ∴2n(Fe2O3)=5n(KMnO4) ms· Fe2O3% /M(Fe2O3)=5/2c(MnO4-) ·V(MnO4-) Fe2O3%=5/2×0.02010×26.30×103×159.7/0.2718×100% =77.56%