第四章(1)络合滴定法.pptVIP

第四章 络合滴定法 4.1.2 EDTA及其络合物 溶解度 EDTA的性质 EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgKMY 15; 络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 §4.4 络合滴定影响因素一、络合滴定副反应 络合剂的副反应系数 EDTA的酸效应系数 金属离子的副反应系数 络合物的条件稳定常数 例题： 2、最低酸度（最高pH值） 金属离子滴定的适宜酸度 络合滴定中缓冲溶液的使用 三、干扰离子的影响及排除 沉淀掩蔽法 利用其它络合滴定剂 * * Analytical Chemistry (1) EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediaminetetraacetic acid EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 乙二胺 ethylenediamine 配位性质 EDTA 有 6 个配位基 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 111 g / L, 0.3 mol /L Na2H2Y 0.2 g / L H4Y 溶解度 （22 oC） 型体 酸性 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分布分数 4.1.3 络合滴定中的主要矛盾 应用的广泛性与选择性的矛盾； 滴定过程中酸度的控制。 副反应 主反应 [M′] [Y′] [(MY)′] 反应的表观平衡常数 反应的平衡常数 主反应产物 MY 副反应产物 HY, H2Y, …H6Y, NY 游离态Y CY 络合剂 Y 的存在形式 [Y] [Y’] ??Y： Y 的总副反应系数 ??Y(H)： 酸效应系数 ??Y(N)： 副反应系数（对N） 二、酸度对络合滴定的影响 lg?Y(H) pH = 1, ?Y(H) = 10 18.3 [Y] = 10-18.3[Y’] pH = 5, ?Y(H) = 10 6.6 pH 12, ?Y(H) = 1 [Y] = [Y’] 对其它络合剂（L)，类似有： 例题 主反应产物 MY 游离态 M CM M的存在形式 [M] [M’] A,B 缓冲液 辅助络合剂 掩蔽剂 ??M： M的总副反应系数 副反应产物 M(OH)i, MAj, MBk i =1,2..m; j=1,2,..n; k=1,2..p 同?Y的推导原理得 条件稳定常数： 络合滴定的pH值范围： 1、最高酸度（最低pH值） 据准确滴定的条件 若 Et 0.1%, ?pM’ = 0.2 得 pH 最低pH, 最高酸度 用0.02 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0.02 mol/L 的Zn2+溶液，求pHL。 解 查表4-2，或查图4-3 pHL ? 4 KMY不同，所对应的最高酸度也不同，将pHL对lgKMY作图，可得酸效应曲线。 Mg Ca Zn Fe(III) Bi EDTA的酸效应曲线 pH 直至出现水解 金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高pH值，pHH 例：用0.01 mol / L EDTA滴定同浓度的Fe3+, 试计算pHH。 解 pHH =2.0 溶度积 初始浓度 最低酸度 最高酸度 pHL 适宜酸度 pHH pH0 从滴定反应本身考虑，滴定的适宜酸度是处于滴定的最高酸度与最低酸度之间，即在这区间，有足够大的条件稳定常数，K’MY。 络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于： （1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）K’MY与pH有关； （3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。 络合滴定中常用的缓冲溶液 pH 4~5 （弱酸性介质）： HAc-NaAc， 六次甲基四胺缓冲溶液 pH 8~10 （弱碱性介质）： 氨性缓冲溶液 pH 1, 或 pH 1： 强酸或强碱自身缓冲体系 混合离子体系分别滴定的思路 M, N KMY KNY KMY KNY KMY ~ KNY 控制酸度 掩蔽 选择掩蔽剂 控制酸度分步滴定研究内容 K′MY ~ pH的变化 可行性的判断 酸度控制的条件选择 解决的问题 ?lgKMY ?6 pH = ? 控制酸度分步滴定 酸度控制选择滴定 络合掩蔽选择滴定 H+ 例： Ca2+、Mg2+中Ca2+