2014年药学无机化学课件-叶剑清2013年总复习-药学.pptVIP

氧化还原反应和电极电位 原子结构和元素周期律 Coordination Compounds 一、价键理论 2E(dγ)+3E(dε) = 0 E(dγ)-E(dε) =Δo 解方程得： E(dγ) = +0.6Δo E(dε) = -0.4Δo 强场低自旋 晶体场稳定化能(CFSE) ： CFSE = xE (dε) + yE (dγ) + (n2-n1) P dε能级的电子吸收了某一波长的光，跃迁到dγ能级，称为d-d跃迁。 配合物呈现被吸收光的补色光的颜色。 [Ti(H2O)6]3+的电子吸收了492nm(蓝绿色)的光，发生d-d跃迁，配离子显红色。 配合物呈现颜色的条件： d轨道未满 Δo与hγ能量相近 Δo= hγ= h /cλ 配体越强?分裂能越大?吸收光波长越短。 [Mn(H2O)6]2+吸收的可见光的波长比[Cr(H2O)6]3+的短，判断两者分裂能的大小。 分裂能[Mn(H2O)6]2+ [Cr(H2O)6]3+ 一、配位平衡常数 稳定常数 Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ 配体数目相同，Ks越大，配离子越稳定。 与氧化还原平衡的关系 其他配位平衡的影响 [Zn(NH3)4]2++4OH- = [Zn(OH)4]2-+4NH3 能否正向进行？ 解 ① [Zn(NH3)4]2+ = Zn2++4NH3 ② Zn2++4OH- = [Zn(OH)4]2- K值很大，反应能正向进行。 等性杂化和不等性杂化 CH4 NH3 109°28′ 107°3 ′ 孤电子对存在，发生不等性杂化 影响键角的因素 1、杂化类型：CO2 H2O 2、孤电子对使键角变小：CH4 NH3 H2O 3、π键相当于孤电子对。 第三节 价层电子对互斥理论 一、确定中心原子和配位原子 H2O CO2 二、确定价层电子对的数目 =（中心原子的价层电子数 + 配体的电子数）/ 2 CO2：（4 + 2×0）/ 2 = 2 中心原子的价层电子数 = 族数 作为配位原子，H/卤素/氧族元素分别提供1/1/0个电子。 复杂离子还应考虑离子的电荷数。 NH4+ = ？ 电子对的数目 电子对构型 分子 类型 成键电子对的数目 孤电子对数目 分子构型 2 (sp) 直线 AB2 2 2-2 =0 (等性) 直线 3 (sp2) 平面三角形 AB3 3 0 (等性) 正三角形 AB2 2 1 V形 三、确定价层电子对和分子的构型 第四节 分子轨道理论 二、分子轨道理论的应用 同核双原子分子（电子数≤ 14个） (σ2px) (π2py) (π2pz) (σ*2s) (σ2s) (σ*1s) (σ1s) 二、分子轨道理论的应用 同核双原子分子（电子数14个） (σ*2px) (π*2py) (π*2pz) (π2py) (π2pz) (σ2px) (σ2s)(σ*2s) (σ1s)(σ*1s) 试用分子轨道理论说明N2分子的结构。 (σ2px)2 构成1个σ键 (π2py)2 、（π2pz)2 各构成1个π键 键级为（10-4）/ 2 = 3 N2 分子特别稳定。 键级为（10-6）/ 2 = 2 。 2个π*键中各有1个单电子，故O2为顺磁性。 解释O2分子的顺磁性。 Hund规则 分子间存在相互作用力，用极化来解释。 极化： 非极性分子→极性分子 较小的极性→较大的极性 二、范德华力 取向力：极性分子相互作用 第五节 分子间力 诱导力：极性分子和非极性分子相互作用 色散力：非极性分子相互极化 色散力是范德华力中决定溶沸点的主要因素。 分子量 ↑ →色散力 ↑ →熔沸点 ↑ 室温下Cl2(g) → Br2(l) → I2(s) 范德华力的分布 取向力 诱导力 色散力 非极性分子之间 √ 极性和非极性分子之间 √ √ 极性分子之间 √ √ √ 氢键 氢键的形成条件：H与电负性大的原子直接相连 X—H···Y X，Y=F、O、N 分子间氢键 分子内氢键 熔沸点 溶解度 (极性溶剂) (非极性溶剂) 氢键对化合物性质的影响 第十一章 配位化合物 配合物的定义和命名 配位键：一方提供空轨道，一方提供电子对。 H+ + :NH3 = [H←:NH3]+