化工产品检验知识点3分光光度法测量条件的选择3-知识点3：分光光度法测量条件的选择.pptVIP

职业教育应用化工技术专业教学资源库《化工产品检验》课程 ---铁含量的测定 承担院校 宁波职业技术学院 吸收光谱曲线：物质在不同波长下吸收光的强度大小 最大吸收波长 lmax：光吸收最大处的波长 物质的颜色 吸收光 颜色 波长范围( λ ,nm) 黄绿 黄 橙 红 紫红 紫 蓝 绿蓝 蓝绿 紫 蓝 绿蓝 蓝绿 绿 黄绿 黄 橙 红 400-450 450-480 480-490 490-500 500-560 560-580 580-600 600-650 650-750 物质的颜色和其吸收光波长互补色 一些基本名词和概念 思考 什么是物质的吸收曲线呢？ 吸收曲线 吸收曲线：测定某种物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图。 以确定最大吸收波长，?max ? 直接检测法 间接检测法 没有颜色的化合物，需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定－－－－ 显色反应 ? 吸光光度法的建立及条件优化 1. 选择显色反应：配位反应，氧化还原反应，反应物和产物有明 显的颜色差别 （对比度?λ大） 2. 选择显色剂：无机显色剂、有机显色剂、多元络合显色剂 3. 优化显色反应条件: 介质及pH值、显色剂用量、显色时间和温度 4. 选择检测波长：“吸收最大，干扰最小”原则 5. 选择合适的浓度：A＝0.2~0.8 6. 选择参比溶液:试样空白、试剂空白、褪色空白 7. 建立标准曲线 测量条件选择 朗伯－比尔定律的偏移 非单色光引起的偏移 物理化学因素：非均匀介质及化学反应 吸光度测量的误差 吸光度标尺刻度不均匀 A＝0.434 ，T＝36. 8% 时，测量的相对误差最小 A=0.2~0.8, T=15~65%，相对误差4% 吸光光度法的误差 1.示差吸光光度法 目的：提高光度分析的准确度和精密度 解决高（低）浓度组分（i.e. A在0.2~0.8以外）问题 分类：高吸光度差示法、低吸光度差示法、精密差示吸光度法 特点：以标准溶液作空白 原理：A相对 = ?A = ? b cx- ? b c0= ? × b × ? c 准确度：读数标尺扩展， 相对误差减少， c0愈接近cx，准确度提高愈显著 常用的吸光光度法 2.双波长吸光光度法 目的：解决浑浊样品光度分析 消除背景吸收的干扰 多组分同时检测 原理： ? A = Al1-Al2 = （?l1- ?l2）b c 波长对的选择： a.等吸光度点法， b.系数倍率法， 3.导数吸光光度法 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 干扰及其消除方法 干扰的种类： 干扰物质本身有色，或与显色剂反应； 干扰物质与被测物质反应，使显色反应不完全； 干扰物质在测定条件下析出，使溶液变浑浊； HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science ①控制溶液的酸度; ②加入掩蔽剂; ③利用氧化还原反应，改变干扰离子的价态; ④选择适当波长; ⑤利用参比溶液消除干扰; ⑥采用如萃取等适当的分离方法 消除干扰的方法 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 如：控制酸度：使M显色，干扰不显色。 例：双硫腙法测Hg2+，Cd2+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Sn2+、Zn2+、Pb2+、Bi3+干扰，强酸性中只有双硫腙汞稳定。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 测量波长的选择 一般用最大吸收波长λmax。此时ε最大，测量灵敏度和准确度最高。但若有干扰存在，应根据具体情况兼顾灵敏度和选择性。 吸收最大，干扰最小原则 职业教育应用化工技术专业教学资源库《化工产品检验》课程