化工产品检验知识点4沉淀滴定法-银量法种类特点及滴定条件2知识点4：沉淀滴定法-银量法种类特点及滴定条件.pptVIP

职业教育应用化工技术专业教学资源库《化工产品检验》课程 宁波职业技术学院 宁波职业技术学院 宁波职业技术学院 ---氯含量的测定 沉淀滴定法 沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定的方法； 沉淀滴定法的反应必需满足的要求: （1）反应迅速，不易形成过饱和溶液； （2）沉淀的溶解度要很小，沉淀才能完全； （3）有确定终点的简单方法； （4）沉淀的吸附现象不致于引起显著的误差。 目前应用较广的是生成难溶性银盐的反应: Ag+ + Cl- = AgCl? Ag+ + SCN- = AgSCN? 利用生成难溶银盐的沉淀滴定法称为银量法。 银量法可以测定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还 可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有 机氯化物。 沉淀滴定法的关键问题是正确确定终点。 1 莫尔法 莫尔(Mohr)法——铬酸钾为指示剂 Ag++Cl-=AgCl（白色） K?SP=1.8? 10-10 溶解度=1.3? 10-5 Ag++CrO42-=Ag2CrO4(砖红色） K?SP=1.1? 10-12 溶解度=6.5? 10-5 在中性或弱碱性溶液中，用硝酸银标准溶液直 接滴定Cl- (或Br-)。出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，指 示滴定终点的到达。 1．1指示剂的用量 以硝酸银溶液滴定Cl-为例 若要AgCI沉淀生成的同时也出现Ag2CrO4砖红色 沉淀，所需CrO42- 浓度则为 终点时控制在c(K2CrO4) =5?10-3 mol·L-1为宜。 1．2莫尔法的滴定条件 滴定应在中性或弱碱性(pH = 6.5～10.5)介质中进行。若溶液为酸性时,则Ag2CrO4将溶解。 2Ag2CrO4+2H+ 4Ag+ +2HCrO4- 4Ag+ + Cr2O72- + H2O 如果溶液碱性太强，则析出Ag2O沉淀， 2Ag+ + 2OH - = Ag2O? +H2O 莫尔法的选择性较差，如Ba2+、pb2+、Hg2+等阳离子及PO42-、AsO43-、S2- 、C2O42-等阴离子均干扰测定。 滴定液中不应含有氨，因为易生成Ag(NH3)2+配 离子，而使AgCl和Ag2CrO4溶解度增大。 能测定C1-、Br-，在测定过程中耍剧烈摇动；但 不能测定I-和SCN-，因为AgI或AgSCN沉淀强烈 吸附I-或SCN-，致使终点过早出现。 不能用C1-滴定Ag+，因为Ag2CrO4转化成AgCl 很慢。 ?2 佛尔哈德法 (Volhard) 佛尔哈德法——铁铵矾NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂 1．直接滴定法测Ag+ Ag+ + SCN- ＝ AgSCN ? （白色） K?SP=1.8? 10-10 Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+ （红色）K稳=200 稀HNO3中，铁铵矾NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，NH4SCN作标准溶液，直接滴定，稍过量的SCN-与Fe3+ 生成红色的[Fe(SCN)]2+，指示终点的到达。 Ag+ + Cl- ＝ AgCl ? Ag+ + SCN- = AgSCN? Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+ 含有卤素离子或SCN-的溶液中，加入一定量过 量的AgNO3标准溶液，使卤素离子或SCN-生成银 盐沉淀，然后以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准 溶液滴定过量的AgNO3。 2．返滴定法 用此法测Cl-时 ： （1）终点的判断会遇到困难（Fe3+浓度合适） 较大时呈较深的橙黄色，影响终点观察 （2）产生较大的误差。在临近化学计量点时，加入的NH4SCN将和AgCl发生沉淀的转化反应： AgCl?+ SCN-＝AgSC