结构化学基础：5.4 共轭分子结构与HMO法.pdfVIP

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2021-04-05 发布于安徽
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结构化学基础：5.4 共轭分子结构与HMO法.pdf

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χ1 0 0 0 1 5.4 共轭分子结构与HMO法 1χ1 0 0 0 0 1χ1 0 0 0 0 1χ1 0 0 0 0 1χ1 1 0 0 0 1χ 前面讨论的s键和p键都是局限在两个原子生成的键，经典结构式中原子间用短线表示的都是这种键。但实验发现有些分子不能用定域键的经典结构式满意表达其性质，共轭分子就是这种分子。 2 χ1 0 0 0 1 丁二烯 1χ1 0 0 0 0 1χ1 0 0 0 0 1χ1 0 0 0 0 1χ1 1 0 0 0 1χ 丁二烯，是一个典型的平面结构的共轭分子： 实验测得键长和正常碳碳双键、单键有较大差异，即双键键长为1.34 Å ，比正常的C=C 双键键长（1.33 Å ）大，单键键长（1.48 Å ）比正常的C-C 单键键长（1.54 Å）小。 实验测定丁二烯的加氢氢化热为2.46 eV ，比乙烯的氢化热的两倍(2 ×1.42 eV=2.84 eV)小。 丁二烯易发生1、4加成反应，说明两个双键不是单独起作用，而是作为一个整体。 3 χ1 0 0 0 1 丁二烯 1χ1 0 0 0 0 1χ1 0 0 0 0 1χ1 0 0 0 0 1χ1