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结构化学基础 共价键和双原子分子的结构化学 1 3.1 分子轨道理论(MO) 分子轨道理论是原子轨道理论在分子体系中的自然推广, R.S.Mulliken由于建立和发展分子轨道理论荣获1966年诺贝尔 化学奖. 本节从单电子分子H2+起步讨论分子轨道理论,学习用一种 近似解法——变分法来求解H2+的Schrödinger方程. 2 量子力学处理微观体系的一般步骤 ①根据体系的物理条件，写出势能函数，进而写 出Schrödinger方程； ②解方程，由边界条件和品优波函数条件确定归 一化因子及E ，求得 n n ③描绘 ， * 等图形，讨论其分布特点； n n n ④用力学量算符作用于n ，求各个对应状态各种 力学量的数值，了解体系的性质； ⑤联系实际问题，应用所得结果。 3 3.1.1氢分子离子(H2+)的量子力学处理 H2+是一个三质点体系, 借助于定核近似(Born-Oppenheimer 近似或B.O.近似),可以只写出其中电子的Schrödinger方程. 4 H2+的电子Schrödinger方程  2 2 e2 e2 e2        E 2m r r R  a b  在原子单位制中:  1 2 1 1 1        E 2 r r R  a b  电子的动能 A ，B核的静电排斥能 电子受A核，B核的吸引能 5 变分法解Schrödinger方程 变分原理 对任意一个品优波函数 ，用体系的 Ĥ 算符 求得的能量平均值，将大于或接近于体系基态的 能量E0 ：  *H d  E   E 0  * d 6 证明 设有本征函数系{ i ,i 0,1,2,...}为正交，归一的完备集 ˆ H E E -