高等无机化学：硼的结构化学.pdfVIP

硼的结构化学 ⅢA B为非金属单质， Al 、Ga、In、Tl是金属 B 氧化态：B，Al ，Ga Al （+3 ） Ga In （+1，+3） In Tl （+1） Tl 最大配位数： 2 1 α-菱形硼 B：4 例：HBF4 ns np 其他 6 例：Na AlF 3 6 硼烷(Borane)系硼氢化物通称; •1912—1936年间，德国的Alfred Stock及其合作者们通过酸和 硼化镁的制得 •按电性分为： （1）中性硼烷 (如B H 、B H , B H , B H 及B H 等) 2 6 4 10 5 9 6 10 10 14 （2 ）阴离子硼烷 (如BH - 、B H - 、B H -及B H 2- (n＝6-12)等)。 4 3 8 11 14 n n •此外硼烷有大量的衍生物：杂有C、N、P 以及金属的杂硼烷。 硼烷对化学的发展做出了巨大的贡献： •硼烷本身的挥发性、易燃性、活泼性以及对空气的敏感 性，使stock在制备硼烷的过程中，运用和发展了Stock 真空技术； •硼烷化学具有(i) 结构的多样性和复杂性；(ii) 独特的立 体化学，有别于有机化学和金属有机化学平行，开辟了 一个新领 W. N. Lipscomb (Harv. Univ.)凭对硼烷、碳硼烷键结构 的研究成果获得1976年诺贝尔奖，表明了学术界对硼 烷化学的重视。 1、单质硼 B缺电子→缺电子化合物，Lewis酸： 2 1 价轨道数4 2s 2p 2p 2p 价电子数3 2s 2p x y z 缺电子性决定化学性质 晶体形态复杂：存在许多同素异构体 仅两种用X-射线衍射法阐明α-R12 and β-R105 R表示三方晶系；数字是素单胞中原子数目 α-T50 硼 （T代表四方晶系）化学式：B50C2 or B50N2 单质硼的结构均包含B12单元 ；形成三维骨架 α-R12 硼 是由三角二十面体 B12单元 按近似的立方密堆积 （ccp ）彼此通过共 价键连接而成。 三方晶胞参数：a = 505.7 pm, α= 58.060 每个三角二十面体有12个近邻 6个在同一密堆积层 相邻的上下两层各有三个 晶体结构中由三角二十面体相互连接成的密堆积层 图中由3个B原子的三线段相交于一点代表3c-2e BBB键，而不代表原子 B12三角二十面体： 12个顶点， 20个等同的三角形面， 3