天然药物化学复习总结.pptVIP

* * * * * * * * * * 2021/3/27 * 洗脱规律:与吸附规律正好相反,即吸附能力越强, 越难洗脱（薄层Rf越小） “双重色谱”原理——主要用于解释黄酮苷与苷元聚酰胺色谱现象  正相色谱 反相色谱  聚酰胺:极性固定相（极性酰胺基团） 非极性固定相（非极性脂肪链） 洗脱剂:有机溶剂（氯仿-甲醇,极性小） 含水溶剂（甲醇-水,极性大） 先洗脱:游离黄酮（苷元,极性小） 苷（极性大）（柱色谱分离） Rf值: 苷元 苷 苷元 苷（TLC色谱鉴别） ***上述规律也适用于黄酮类化合物在聚酰胺薄层上的行为。 2021/3/27 * 下列化合物以聚酰胺柱层析分离,用含水醇（醇的浓度由低到高）洗脱,请排列洗脱顺序: 2021/3/27 * 大孔吸附树脂特性: 1. 理化性质稳定,不容于酸、碱及有机溶剂。 2. 对有机物选择性较好。 3. 吸附速度快。 4. 再生处理方便。 吸附原理:（吸附性和分子筛性结合） 1. 吸附性:大孔吸附树脂本身具有吸附性,是由范德华力或氢键吸附的结果。 2. 分子筛性原理:是由大孔吸附树脂本身的多孔性所决定的。通过孔径的化合物根据分子量的大小的不同具有一定的选择性 用途:苷和糖类的分离、生物碱的精制、多糖、黄酮、三萜类化合物分离 2021/3/27 * （四）根据物质分子大小进行分离 1.膜分离【微滤（ ≥ 0.1um）、超滤（10-100nm）、纳滤（1-10nm）、反渗透（ ≤ 1nm）】 2.透析法 3.超速离心法 4.凝胶过滤法 （五）根据物质离解程度不同进行分离（离子交换树脂） 2021/3/27 * （六）常见化学成分的分离方法 1.苷类:沉淀法、离子交换色谱、纤维素柱色谱、凝胶柱色谱、制备性区域电泳 2.苯丙素类:（柱色谱、制备TLC） 3.醌类（蒽醌类）:pH梯度萃取法、柱色谱 4.黄酮类:柱色谱（硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶）、 pH梯度萃取法 5.萜类:结晶法、柱色谱、结构中所含特殊官能团 挥发油:冷冻处理（析脑）、分馏、化学方法（酸碱性能、官能团特性分离） 2021/3/27 * 6.三萜:吸附柱色谱 三萜苷类:分配柱色谱 7.强心苷:两相溶剂萃取法、逆流分配法、色谱分离 8.生物碱:碱性差异、生物碱及盐的溶解度差异、色谱法、生物碱中官能团特性分离 可用pH梯度萃取法的成分: 蒽醌类、黄酮类、生物碱类 2021/3/27 * （七）几类化学成分酸碱性大小判断  7,4′-OH 7或4′-OH 其他位-OH 5-OH NaHCO3 + - - - Na2CO3 + + - - NaOH + + + + 含COOH 含2个以上β-羟基 含1个β-羟基含2个以上α-羟基 含1个α-羟基 可溶于Na2HCO3 可溶于Na2CO3 可溶于1%NaOH 可溶于5%NaOH 1.蒽醌类 2.黄酮类 胍基〉季铵碱〉N-烷杂环〉脂肪胺〉芳香胺= N-芳杂环〉酰胺=吡咯,氮原子的杂化方式:SP3SP2SP;诱导效应（供电增强吸电减弱）;诱导-场效应;共轭效应;空间效应;氢键效应 3.生物碱类类 2021/3/27 * 五、几组化合物（群）的化学或光谱方法鉴别 （一）苷和苷元 （二） 2-羰基芳基四氢萘类木脂素和3-羰基芳基四氢萘类木脂素 （三）蒽醌与蒽酮或蒽酚母核（对亚硝基二甲基苯胺反应） （四）苯、萘醌与蒽醌（无色亚甲蓝） （五） 3-OH、4-羰基黄酮与5-OH、4-羰基黄酮（锆盐、枸橼酸反应） （六）甲、乙型强心苷 （七）螺甾烷醇类与异螺甾烷醇类 2021/3/27 * A