仪器分析-气相色谱法.pptVIP

2021/3/27 * 2. 纵向扩散 B=2?Dg ? 与填充物有关 ?=1 无阻碍 毛细管柱 ?1 (0.5~0.7) 填充柱 Dg?扩散系数 组分分子量? Dg? 柱温? Dg? 要使B/u? 增大u（uu最佳） 降低柱温 增加柱压 选用分子量大的载气 2021/3/27 * 3. 传质阻抗:气液两相间物质的传递 气?液 溶解 Cg—气相传质阻抗系数 液?气 挥发 Cl—液相传质阻抗系数 C=Cg+Cl Cl Cg ? C?Cl 2021/3/27 * df ?固定液液膜厚度 Dl?组分在固定液中的扩散系数 Cl = 2 3 k (1+k)2 df2 Dl 要使Cl? 降低df 增大Dl 2021/3/27 * 小结:选择不同条件使柱效改善 填充物 粒度 60～80目/80~100目 均匀 载气 种类—分子量大 流速—略大于最佳流速 固定液 类型—粘度小 数量少 3~5% 柱温 统筹考虑,一般选低温柱。 2021/3/27 * 二、实验条件的选择 分离方程式 a b c R= ?n 4 ?-1 ? k2 k2+1 a 柱效项 b 选择性项 c 柱容量项 2021/3/27 * 提高? k ?=K2/K1= k2/k1 ?＝1时,R＝0,无法实现分离 ?越大,R越大, ?=1时,无论柱效有多高,两组分均无法分离! ?和k决定于试样中各组分本身的性质,以及流动相和固定相等因素有关 2021/3/27 * k2 较小时 k2 ? R? k2 较大时 R= ?n 4 ?-1 ? k2 k2+1 1 k2 k2+1 k与固定相用量、流动相流速和柱温有关 在前两者确定的情况下,主要受柱温的影响。 2021/3/27 * 提高柱效n n 增加一倍,R由1增大至1.4 n影响峰的宽度 n主要受色谱柱的性能、载气流速和种类等的影响 2021/3/27 * 1. 载气的流速和种类 流速—最佳流速附近 一般稍大于最佳流速 种类—从两个方面考虑: 低流速时 u小 B/u为主 N2 高流速时 u大 Cu为主 H2 2021/3/27 * 2. 柱温 不能超过固定液最高使用温度 尽可能好的分离度前提下较低柱温 宽沸程样品采用程序升温法 在一个分析周期内,按一定程序不断改变色谱柱温度,称为程序升温。 2021/3/27 * 3. 柱长和内径的选择 R1 R2 = L1 L2 2 2021/3/27 * 4 . 其它条件的选择 气化室温度 等于或稍高于样品沸点 检测室温度 高于柱温30~50?C 进样量需控制 在检测灵敏度足够的前提下,尽量减少进样量 毛细管柱需分流进样 2021/3/27 * 三、样品的预处理 分解法 衍生化法 * * * * * * * * * * * * . * * * 2021/3/27 * 气相色谱法 Gas chromatography yyq 2021/3/27 * 第一节 气相色谱法的分类和一般流程 按固定相的物态 按柱的情况 按分离机制 一、分类和特点 GSC GLC 填充柱 毛细管柱 吸附色谱法 分配色谱法 2021/3/27 * 方法特点 1、高分辨效能 同系物 顺反异构体 2、高选择性 3、高灵敏度 检出限可达10-11~10-13g 4、分析速度快 几至十几分钟 5、应用范围广 6、样品应易于气化 2021/3/27 * 应用和发展 药物分析中:有关物质检查、原料药和制剂的含量测定、中草药成分分析、药物的纯化、制备的一种手段。 应用领域:石油化学、化工、有机合成、医药、生物化学、食品分析和环境监测等。 发展 两谱联用仪 气相色谱—质谱联用（GC-MS） 气相色谱—傅立叶红外（GC-FTIR） 2021/3/27 * 气相色谱仪示意图 2021/3/27 * 第二节 气相色