物理化学：5.电解质(4h).ppt

设某强电解质的浓度为 b 则正、负离子的浓度分别为 ?+b 和 ?-b 例题：求下列电解质的平均浓度 0.1 mol/kg HCl 、 ZnSO4 、Na2SO4 、 AlCl3 HCl ZnSO4 Na2SO4 AlCl3 二. 离子强度 1．影响离子平均活度系数因素 浓度的影响 在稀溶液范围内 C ↓ , γ? ↑ C → 0时 γ? → 1 离子电荷的影响 相同浓度下，同价型的电解质的γ? 大体相近； 相同浓度下，不同价型的电解质的γ? 相差较大。 参阅 P112 表 5-5 其它电解质的影响 1921年，Lewis根据大量的实验结果，将所有影响因素综合起来，从而提出了离子强度的概念。 （mol / kg） bi ---- 溶液中第 i 种离子的浓度。 ---- 溶液中第 i 种离子的化合价。 ---- 对溶液中所有的离子进行加和。 三. Debye－Huckel极限定律 根据强电解质溶液的离子互吸理论, 可以推出, 在稀溶液中, 浓度为b的某种强电解质的平均活度系数为 公式适用条件: I 0.01 mol·kg-1 在298K的水溶液中 , A = 0.510 (A值与温度、溶剂有关) 公式适用条件: 0.01 I 0.1 mol·kg-1 、 ----所讨论的电解质中正、负离子的化合价 例1: 计算298K , 0.001 mol / kg H2SO4 的 a± 、?± 、 a 2．计算 0.01mol / kg Na2SO4 和 0.001 mol / kg H2SO4 混 合液中 H2SO4的 a± 、?± 、 a 1．298K时，0.002 mol·kg-1 CaCl2水溶液的离子平均活度系数为 ，而0.002 mol·kg-1的CaSO4 水溶液的离子平均活度系数为 ，则按德拜—休格尔极限公式，两者之间的关系为 A） ＞ B) ＜ C) = D) 无法与比较 答案：A 2．下列溶液中，KCl 的离子平均活度系数?± 最大的是 A) 0.05 mol·kg-1 KCl溶液 B) 0.01 mol·kg-1 KCl溶液 C) 0.01 mol·kg-1 KCl和 0.01 mol·kg-1 NaCl的混合溶液 D) 0.01 mol·kg-1 KCl和 0.01 mol·kg-1 BaCl2的混合溶液 答案：B 因为离子强度越大的溶液，电解质的平均活度系数 越小；离子强度越小的溶液，电解质的平均活度系数 越大。 用同一电导池分别测定浓度为 0.01mol·L-1和 0.1mol·L-1的不同1—1价电解质溶液，其电阻分别为1000Ω及500Ω，则它们的摩尔电导率之比为 A) 1:20 B) 20:1 C) 1:5 D) 5:1 答案：D 4．当温度一定时，主要影响电解质水溶液的离子平均活度系数的因素是： A）离子的本性 B）离子浓度及离子电荷数 C）共存的其它离子的性质 D）电解质的强弱 答案：B 5．电解质溶液的摩尔电导率等于正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于 A) 强电解质 B) 浓度为1mol·L-1的溶液 C) 弱电解质 D) 无限稀释电解质溶液 答案：D 离子淌度反映了离子运动的特性，淌度值的大小与多种因素有关，但是它与下列因素无关的是： A）离子和溶剂的性质 B）电场强度 C）溶液浓度 D）温度 7. 25℃时，浓度为0.2mol/L KCl 溶液中，K+离子迁移数为t+，Cl-离子迁移数为t-，这时t+ + t- = 1，若在此溶液中加入等体积的0.1mol/L KCl，则t+ + t- 为：