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环保型橡胶防老剂种类和特点及CTU在橡胶中的应用 系另IJ:化工系 年级：09应化（1）班 姓名：韩玮霖 学 号：120091202123 摘要：介绍了酚类、磷类、稀土类及一些复合型防老剂的特点。着重讨论了 环保型硫豚衍生物类防老剂CTU在橡胶中的应用。CTU属于环保型防老剂，能 在大部分橡胶制品中使用，特别适用于浅色橡胶制品；它的综合防护效果与 4010、4010NA. D、MB相当，明显优于其他常用防老剂RD、WH — 02、DNP、2246 等；对胶料有一定的促进作用；其最佳用量为2份。 关键词：环保型；防老剂；CTU;橡胶 随着橡胶工业的发展，橡胶制品的应用越来越广，对其性能要求也越来 越高。橡胶在使用过程中，会受到外界因素（如臭氧老化、热氧老化等）影响 而老化，导致其物理机械性能发生变化，使橡胶失去弹性，机械性能下降， 使用寿命缩短。为了解决橡胶老化问题，有必要在橡胶中加入适当助剂，以 便抑制或延缓老化进程，延长使用寿命，这种用于防止橡胶老化的助剂即为 防老剂。 防老剂产量及品种居橡胶助剂之首。胺类防老剂因防老化性能良好，是 目前产量和用量最大的品种之一，但其分子结构中含有氨基，易产生致癌物 质，且会使橡胶制品变色或在表面出现喷霜现象，因此使用受到了一定的局 限。其他通常使用的防老剂也大多具有毒性或存在污染性。 2006年欧盟通过的REACH指令，要求对进口量超过1 t的化学物质进行注 册，并对其危害性和释放物进行检测和健康、环境评价。我国“十一五”国 家科技项目“橡胶助剂的清洁工艺技术和特种功能性产品的开发”，将橡胶 助剂的发展推向更高水平。开发高效、多功能、绿色环保的防老剂新品种， 加快对有毒有害品种的替代，是今后橡胶助剂发展的主要方向。本文从环保 防老剂的种类、特点等方面，介绍了酚类、磷类、稀土、复合型等环保防老 剂的特点和作用。着重讨论了环保型硫淼衍生物类防老剂CTU在橡胶中的应 用。 1环保型橡胶防老剂的种类和特点 1. 1酚类防老剂 酚类防老剂不变色，不污染，不喷霜，是一种无污染防老剂。酚类防老 剂中含有-0H,不会产生对人体有害的物质，它容易捕捉老化反应中生成的 R ?或R00?，从而抑止自由基反应，达到防止橡胶老化的目的。 1. 2硫豚类防老剂 硫豚类防老剂主要由二苯基硫豚、苯乙烯、2—甲苯乙烯等单体经乳液 聚合而成。在动态和静态条件下，均具有良好的抗臭氧老化性能和抗热氧化 性能。该防老剂具有无毒，无味，不污染，不喷霜的特点，是一种环境友好 的绿色助剂，可用于白色或黑色橡胶制品。 硫淼衍生物CTU是一种新型抗臭氧防老剂，其分子中含有氮原子和强给 电子基团，促使c—0活化，易与臭氧反应，从而阻止或抑制臭氧与橡胶的反 应。CTU可以提高斜交轮胎胎侧胶的抗臭氧老化性能和耐天候老化性能，防 止轮胎胎侧出现裂口。 1. 2磷类防老剂 在硫化胶中，使用磷类防老剂不会产生危害环境的有毒物质，它是一种 绿色环保防老剂，可以增强橡胶制品的稳定性。 1. 3稀土防老剂 橡胶的热氧化过程是自动氧化机制。稀土元素中存在大量的空轨道，可 与氧化过程中产生的自由基结合，终止链反应，抑制氧化反应的继续。稀土 具有很强的络合能力，能与氧离子，氮离子络合形成稳定的络合键，而且不 同的稀土元素复合时还会产生特殊的协同作用。稀土元素在热氧化前形成一 些络合结构，阻碍了氧化过程的进行；热氧化后产生的烯酸、烯酮等也与稀 土形成络合物，可以阻碍氧化反应的继续进行。添加稀土类化合物，可以延 长橡胶的使用寿命。稀土类防老剂具有高效、环保和多功能的特点，是近年 来研究的热点。 1. 4复合型防老剂 复合型防老剂是将防老剂进行复配，利用组分之间的协同作用，最大限 度地发挥各防老剂的作用。 1. 5其他 石蜡、反应性防老剂、酯类等也属于无污染绿色助剂。 2环保型防老剂CTU在橡胶中的应用 2?1防老剂CTU与其他防老剂的对比 在拉伸强度、拉断伸长率方面，含防老剂CTU胶料的数值与含防老剂MB 胶料相当，高于含4010NA、RD、WH-02. 2246等防老剂胶料。在拉伸永久变 形和硬度方面，含防老剂CTU的胶料与含防老剂MB的胶料具有相同的数值， 这是由于他们的结构式中都含有双键的缘故。从这几方面可以看出，含防老 剂CTU胶料的物理机械性能与含防老剂MB胶料相当，而优于含其他常用防老 剂的胶料。 100°C x24h热空气老化后，含防老剂CTU胶料的拉仲强度变化率、拉断 伸长率变化率、硬度变化值高于含防老剂MB的胶料，而低于含其他防老剂的 硫化胶，这说明含防老剂CTU的胶料在耐热氧化方面具有良好的性能。耐臭 氧老化方面，在50 x 10 -, 48h, 40±TC, 20%伸长条件下，含防老剂CTU 胶料和含其他防老剂的胶料一样，没有发生龟裂，符合一般