考研复习《无机化学》复习资料化学反应速率和化学平衡.docx

化学反应速率和化学平衡 考试内容 化学反应速率基本概念及速率方程式、反应速率理论、化学平衡及移动 考试要求 理解化学反应速率、基元反应、复杂反应、活化分子、有效碰撞及活化能等基本概念。 (1) aA + bB = gG + hH v= 或 (2) 微观 基元反应：由反应物粒子一步直接变成产物 非基元反应：由反应物粒子多步变成产物 宏观 简单反应：由一个基元反应构成的整体反应 复杂反应：由多个基元反应构成的整体反应 最慢的一步基元反应速度将决定整个复杂反应的速度，称之为控速步骤。 (3)有效碰撞理论 ①化学反应发生的先决条件是反应物分子间的相互碰撞。 能够发生反应的碰撞称为有效碰撞。 ②活化分子间的碰撞只有在它们互相间以适当取向时，才能有效地发生反应。 (4)过渡状态理论 化学反应不只是通过反应物分子间 简单碰撞就可以生成产物，反应物 分子在相互接近过程中，先吸收 一定能量被活化，形成一个中间活 化体的过渡状态。然后进一步释放 能量，分解为产物而完成反应。 有效碰撞理论 过渡状态理论 活化分子 动能较大能发生有效碰撞的分子 动能超过势能垒的分子 活化能 活化分子与反应物分子平均能量之差 Ef,△H=Ef-Er 掌握质量作用定律及化学反应速率方程式的书写。 (1)定性说明：浓度增大，单位体积里反应物分子总数增加，而活化分子在其中所占比例不变，所以活化分子总数增加，有效碰撞次数增加，反应速度加快。 (2)定量说明：质量作用定律 一定温度下的基元反应 aA + bB → 产物 ，，其量纲为： 反应级数：a+b，对A为a级，对B为b级 例：k=0.35min-1，1-∑υi=0，∑υi=1，v=kcA k=0.35mol.dm-3.min-1，1-∑υi=1， ∑υi=0，v=k 掌握温度及催化剂对化学反应速率的影响。 (1)温度对化学反应速率的影响 ①定性说明：温度增大，活化分子在反应物分子总数中所占比例增加，而单位体积里反应物分子总数不变，所以活化分子总数增加，有效碰撞次数增加，反应速度加快。 ②定量说明：阿仑尼乌斯公式 (2)催化剂对化学反应速率的影响 参与反应，改变反应机理，降低活化能，加快反应速度，不改变化学平衡。 掌握化学平衡常数的意义及表达式的书写。 (1)对任意一个可逆反应： aA + bB dD + eE 气体反应 溶液反应 (2)平衡的合成（多重平衡规则） ①当两个或多个化学平衡式相加时，所得新的化学平衡式的平衡常数是原来各平衡常数的乘积。 ②当一个平衡式乘以q时，则原来的平衡常数K变为Kq。 ③从第二个平衡式减去第一个平衡式和倒转第一个反应式后再相加，其结果相同。 理解化学等温方程式的意义，掌握与的关系。 标准态 非标准态 正向自发 ＜0 ＞1 ＜0 平衡 ＝0 ＝1 ＝0 逆向自发 ＞0 ＜1 ＞0 掌握浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响。 (1)增大反应物浓度，平衡向减小反应物浓度的方向移动。 (2)①增大反应物分压，平衡向减小反应物分压的方向移动。 ②改变体积增大总压，平衡向气体分子数减小的方向移动。 ③A.加入不反应气体，恒温恒容，平衡不移动。 B.加入不反应气体，恒温恒压，平衡向气体分子数增大的方向移动。 (3)升高温度，平衡向吸热反应方向移动。 如果改变平衡体系的条件之一（如浓度、压力或温度），平衡就向能减弱这个改变的方向移动。这一规律称为Le Chatelier原理，它适用于一切平衡体系，但不适用于未达平衡状态的体系。 1、判断下列叙述是否正确： (1) 化学反应商Q和标准平衡常数K的单位均为1。 (2) 对ΔrH＜0的反应，温度越高，K越小，故ΔrG越 大。 (3) 一定温度下，1，2两反应的标准摩尔吉布斯自由能之间的关系为 ΔrG(1)=2ΔrG(2)，则两反应标准平衡常数间关系为：K(2)=［K(1)］2。 (4) 从化学平衡的角度看，升高温度，有利于吸热反应；降低温度有利于放热反应。 (5) 由于反应前后分子数相等，所以增加系统压力对化学平衡没有影响。 答：（1）正确。 （2）错误。ΔrG的代数值越大。 （3）错误。K(1)＝[K(2)]2。 （4）正确。 （5）错误。对于反应前后气体分子数相等的反应，增加系统压力对化学平衡没有影响。 2、673 K时，反应N2(g)+3H2 (g)= 2NH3(g)的K= 6.2×10－4，计算反应NH3(g)=N2(g)+H2(g) 的K。 解：找出两个反应之间的关系，再根据K的表达式推导得到： [ K]2= 1 6.2×10－4 K= 40 3、已知下列反应在指定温度的ΔrG和K： (1) N2(g)+O2(g)=N2O(g)， ΔrG(1)， K(1)； (2) N2O4(g)=