离子晶体结构.pptxVIP

1;2;3;;;;;;;应用: (1) 可以检验晶体结构是否是稳定的。 晶体结构中负离子的电价是否被正离子电价 所饱和，饱和就是稳定的，否则是不稳定的。 (2) 确定在硅酸盐结构中一个O2-同时连接几个多 面体的问题。 用镁橄榄石Mg2SiO4说明,Mg2SiO4结构中存在 [SiO4]和[MgO6]， SMg = 2/6 = 1/3 SSi= 4/4 = 1 ;Pauling第三规则——;(2) 说明理由 晶体结构的稳定性与配位多面体共顶、共棱和 共面有关，涉及到两个正离子之间距离长短与 稳定性的关系： 两个正离子之间距离长，斥力小，结构稳定。 两个正离子之间距离短，斥力大，结构不稳定。 以四面体和八面体配位为例子：; 设R1、 R2、 R3分别为共顶、共棱、共面时，中心正离子之间距离；f1、 f2、 f3分别为共顶、共棱、共面时两个正离子之间斥力： 四面体： R1：R2：R3=1：0.58：0.33 八面体： R1：R2：R3=1：0.71：0.58 则f1f2f3，稳定性：共顶共棱共面。;Pauling第四规则——;Pauling第五规则——;16;主要内容： 晶体的对称性，晶族晶系，离子紧密堆积 原理，离子的配位数，晶体的键型，一个 晶胞所占有正负离子的数目，质点所处的 空间坐标，空间格子类型以及同型结构的 化合物等。;18;CsCl晶胞;(1) 对称性： 点群 3L44L36L29PC 空间群Pm3m。 (2) 晶族晶系和晶胞常数： 由于高次轴多于一个，有3个L4，属于高级晶族， 立方晶系，a=b=c=0.411nm，α=β=γ=900。 (3) 空间格子：属于原始立方格子。 (4) 质点的空间坐标：Cl-：0 0 0， Cs+：? ? ?。 ;(5) 正负离子堆积情况： 以半径大的Cl-作立方紧密堆积， Cs+离子是填入全部的立方体空隙中。 (6) 离子的配位数： r+＝0.169nm，r-＝0.181nm， r+/r-＝0.933， 属0.732 ~ 1.000之间，可确定Cs+配位数为8， 根据化学式Cs+:Cl-＝1:1，故Cl-的配位数也为8。 (7) 晶体的键型： CsCl属于离子键化合物，配位型离子晶体。;(8) 一个晶胞占有正负离子的数目： Cl-离子数目：8×1/8=1， Cs+离子数目：1×1=1， 一个晶胞占有1个CsCl (Z=4)。 (9) 堆积系数： K=V/V0=(晶胞中正负离子所占体积)/(晶胞体积)=V/a3 a = 2 /31/2(r+ + r-) K =( 4/3?r+3n+ + 4/3?r-3n- )/ a3 (10) 同型结构的化合物： CsBr，CsI，TlCl，NH4Cl等。;NaCL晶胞;(1) 对称性： 点群3L44L36L29PC， 空间群Fm3m。 (2) 晶族晶系和晶胞常数： 由于高次轴多于一个，有3个L4，属于高级晶族， 立方晶系，a=b=c=0.563nm，α=β=γ=900。 (3) 空间格子： 属于面心立方格子。 (4) 质点的空间坐标： Cl-：0 0 0， ? ? 0，? 0 ?，0 ? ? ； Na+：0 0 ? ，? 0 0，0 ? 0， ? ? ?。 ;(5) 正负离子堆积情况： 以半径大的Cl-作面心立方紧密堆积，形成n个 八面体空隙和2n个四面体空隙,根据Na+离子半径 大小以及正负离子之间结合的稳定性，Na+离子 是填入全部的八面体空隙中。 (6) 离子的配位数： r+＝0.102nm，r-＝0.181nm， r+/r-＝0.52， 属0.414 ~ 0.732之间，可确定Na+配位数为6， 根据化学式Na+:Cl-＝1:1，故Cl-的配位数也为6。 (7) 晶体的键型： NaCl属于离子键化合物，配位型离子晶体。 ;(8) 一个晶胞占有正负离子的数目： Cl-离子数目：8×1/8+6×1/2=4， Na+离子数目：12