仪器分析气相色谱的固定相7-2气相色谱的固定相.pptx

气相色谱法;;气相色谱固定相可分为液体固定相和固体固定相两类。 一、液体固定相 液体固定相是将固定液均匀涂渍在载体而成。 （一）固定液 1. 对固定液的要求 固定液一般为高沸点的有机物，能做固定相的有机物必须具备下列条件： ; 第一，热稳定性好，在操作温度下，不发生聚合、 分解或交联等现象，且有较低的蒸汽压，以免固定液流失。通常，固定液有一个“最高使用温度”; 第二，化学稳定性好，固定液与样品或载气不能发生不可逆的化学反应; 第三，固定液的???度和凝固点低，以便在载体表面能均匀分布; 第四，各组分必须在固定液中有一定的溶解度，否则样品会迅速通过柱子，难于使组分分离。 ;2. 固定液和组分分子间的作用力 固定液为什么能牢固地附着在载体表面上，而不为流动相所带走？为什么样品中各组分通过色谱柱的时间不同？ 这些问题都涉及到分子间的作用力。前者，取决于载体分子与固体分子间作用力的大小；后者，则与组分、固定液分子相互作用力的不同有关。 分子间的作用力是一种极弱的吸引力，主要包括静电力、诱导力、色散力和氢键力等。 如在极性固定液柱上分离极性样品时，分子间的作用力主要是静电力。被分离组分的极性越大，与固定液间的相互作用力就越强，因而该组分在柱内滞留时间就越长。 又如存在于极性分子与非极性分子之间的诱导力。;3. 固定液的分类 目前用于气相色谱的固定液有数百种，一般按其化学结构类型和极性进行分类: （1）按固定液的化学结构分类 把具有相同官能团的固定液排在一起，然后按官能团的类型不同分类，这样就便于按组分与固定液“结构相似”原则选择固定液时参考。 （2）按固定液的相对极性分类 极性是固定液重要的分离特性，按相对极性分类是一种简便而常用的方法 ;4. 固定液的选择 在选择固定液时，一般按“相似相溶”的规律选择，因为这时的分子间的作用力强，选择性高，分离效果好。 在应用中，应根据实际情况并按如下几个方面考虑： 第一，非极性试样一般选用非极性固定液。非极性固定液对样品的保留作用，主要靠色散力。分离时，试样中各组分基本上按沸点从低到高的顺序流出色谱柱。 ; 第二，中等极性的试样应首先选用中等极性固定液。在这种情况下，组分与固定液分子之间的作用力主要为诱导力和色散力。分离时组分基本上按沸点从低到高的顺序流出色谱柱。 第三，强极性的试样应选用强极性固定液。此时，组分与固定液分子之间的作用主要靠静电力，组分一般按极性从小到大的顺序流出。; 第四，具有酸性或碱性的极性试样，可选用带有酸性或碱性基团的高分子多孔微球，组分一般按相对分子质量大小顺序分离。 第五，能形成氢键的试样，应选用氢键型固定液。各组分将按形成氢键的能力大小顺序分离。 第六，对于复杂组分，可选用两种或两种以上的混合液，配合使用，增加分离效果。; （二）载体 载体是固定液的支持骨架，使 固定液能在其表面上形成一层薄而匀的液膜。载体应有如下的特点： 第一，具有多孔性，即比表面积大； 第二，化学惰性且具有较好的浸润性； 第三，热稳定性好； 第四，具有一定的机械强度，使固定相在制备和填充过程中不易粉碎。;1.载体的种类及性能 载体可以分成两类：硅藻土类和非硅藻土类。 硅藻土类载体是天然硅藻土经煅烧等处理后而获得的具有一定粒度的多孔性颗粒。按其制造方法的不同，可分为红色载体和白色载体两种。 红色载体因含少量氧化铁颗粒而呈红色。其机械强度大，孔径小，比表面积大，表面吸附性较强，有一定的催化活性，适用于涂渍高含量固定液，分离非极性化合物。 白色载体是天然硅藻土在煅烧时加入少量碳酸钠之类的助熔剂，使氧化铁转化为白色的铁硅酸钠。白色载体的比表面积小，孔径大，催化活性小，适用于涂渍低含量固定液，分离极性化合物。;二、气固色谱固定相 用气相色谱分析永久性气体及气态烃时，常采用固体吸附剂作固定相。在固体吸附剂上，永久性气体及气态烃的吸附差别较大，故可以得到满意的分离。 1.常用的固体吸附剂 主要有强极性的硅胶，弱极性的氧化铝，非极性的活性炭和特殊作用的分子筛等。 2.人工合成的固定相 作为有机固定相的高分子多孔微球是人工合成的多孔共聚物，它既是载体又起固定相的作用，可在活化后直接用于分离，也可作为载体在其表面涂