仪器分析实验技术3-4实验技术.pptx

实验技术;;; 一、对试样的要求 1）试样应该是单一组份的纯物质，纯度应98%或符合商业规格，才便于与纯物质的标准光谱进行对照。多组份试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶或色谱法进行分离提纯，否则各组份光谱相互重叠，难于判断。 2）试样中不应含有游离水。水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。 （3）试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%~80%范围内。;;（一）气态样品 气态样品一般灌入气体槽内进行测定。槽体一般由带有进口管和出口管的玻璃筒组成如图：它的两端粘有透红外光的窗片,窗片的材质一般是NaCl或KBr。再用金属池架将其固定。气槽的厚度常为100mm。分析前,先抽真空,然后通入经过干燥的气体样品。 ;（二）液体样品 1．液体吸收池法 液体样品可注入液体吸收池内测定。吸收池的两侧是用NaCl或KBr等品片作成的窗片。常用的液体吸收池有两种：固定式吸收池和可拆式吸收池。 2．液膜法 液膜法是定性分析中常用的简便方法。尤其对沸点较高,不易清洗的液体样品采用此法更为方便。在可拆池两窗之间,滴上1～2滴液体样品,形成一薄膜。液膜厚度可借助于池架上的固紧螺丝作微小调节。低沸点易挥发的样品不宜采用此法。 ; (三)固体试样 1）压片法：1～2mg样+200mg KBr——干燥处理——研 细：粒度小 于 2 ?m（散射小）—混合压成透明薄片——直接测定； 2）石蜡糊法：试样—磨细—与液体石蜡混合—夹于盐片间；石蜡为高碳数饱和烷烃,因此该法不适于研究饱和烷烃。 3）薄膜法： 高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜； 高分子试样—溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片;一、定性分析 1. 已知物的签定 将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献上的谱图对照。 2．决择性鉴定 被测物可能是某几个已知化合物,仅需用红外光谱 法予以肯定。若无标准图谱,必须先对红外谱图进行官 能团定性分析,根据分析结果,推断最可能的化合物。; 2. 未知物结构分析 如果化合物不是新物质,可将其红外谱图与标准谱图对照（查对）；如果化合物为新物质,则须进行光谱解析。其步骤为： 1）该化合物的信息收集：试样来源、熔点、沸点、折光率、旋光率等； 2）不饱和度的计算： 通过元素分析得到该化合物的分子式,并求出其不饱和度?。; ?=0时,分子是饱和的,分子为链状烷烃或其不含双键的衍生物； ?=1时,分子可能有一个双键或脂环； ?=2时, 分子可能有三键； ?=3时,分子可能有两个双键脂环； ?=4时,分子可能有一个苯环。 一些杂原子如S、O不参加计算。 3）查找基团频率,推测分子可能的基团； 4）查找红外指纹区,进一步验证基团的相关峰； 5）能过其它定性方法进一步确证：UV-Vis、MS、NMR等。;例 :化合物C8H8O2的红外光谱图如图所示,试推断其结构; 1）计算不饱和度 ? =1+8+(0-8)/2=5 (2) 图谱解析 在红外图谱上,3000cm-1左右有吸收,说明有 一C—H和=C—H基团存在。靠近 1700cm-1的强吸收,表明有C＝O基团。1600cm-1左右的两个峰以及1520和1430cm-1的吸收峰,说明有苯环存在。根据820cm-1吸收带的出现,指出苯上为对位取代。1430和1363cm-1的两个峰是—CH3基的特征吸收。根据以上的解析及化合物的分子式,可确定该化合物为:;（三）几种标准图谱集 进行定性分析时,对于能获得相应纯品的化合物,一般通过图谱对照即可。对于没有已知纯品的化合物,则需要与标准图谱进行对照。最常见的标准图谱有三种： l．萨特勒（Sadtler）标准红外光谱集 “萨特勒”收集的图谱最多, 它有各种索引,使用甚为方便。 2.分子光谱文献穿孔卡片 卡片有三种类型：桃红色卡片为有机化合物,淡蓝色卡片为无机化合物,淡黄色卡片为文摘卡片。卡片正面是化合物的许多重要数据,反面则是红外光谱图。 ;3．“API”红外光谱资料 它由美国石油研究所（API）编制。该图谱集主要是烃类化合物的光谱。由于它收集的图谱较单一,数目不多,又配有专门的索引,故查阅也很方便。 ;感谢您的聆听