甘油合成环氧氯丙烷氯化阶段催化剂选择研究(2)..docx

PAGE PAGE # 甘油合成环氧氯丙烷氯化阶段催化剂选择方案研究 杜晓艳,位思梦,张杰，芮玉兰※ （ 河北联合大学化学工程学院 , 河北 唐山 063000） 摘 要: 催化剂是影响氯化阶段二氯丙醇收率的关键因素 , 本实验从反应机理出发 ,研究了羧酸类催化剂， 复配 酸催化剂以及其他类催化剂对氯化反应的催化效果。实验结果显示，在反应温度为 115 C，时间为5 h,氯化 氢通气量 200 ml/min 的优化工艺条件下，己二酸和乙酸酐以 3:2 配比作为催化剂时，二氯丙醇收率和甘油转 化率均达到最大，分别为 69.50%和 99%，催化效果明显优于其他催化剂。 关键词： 甘油； 催化剂； 合成； 二氯丙醇 中图分类号： TQ223 文献标识码： 文章编号： Study on the catalyst selection to synthesize epichlorohydrin from glycerol in chlorination stage DU Xiao-yan, WEI Si-meng, ZHANG Jie, RUI Yu-lan ※ （ College of Chemical Engineering, Hebei United University, Tangshan 063000,China ） Abstract: Catalyst selection is the key factor influencing the yield of dichloropropanol in the chlorination stage. Starting from the reaction mechanism, we studied the catalytic effect on carboxylic acid catalyst, mixed acid catalyst and other types of catalyst. The results showed us under the optimal process con diti ons that the react ion temperature is 115 °C , time of 5 h, hydroge n chloride ven tilati on 200 ml/min, adipic acid and acetic anhydride in a 3:2 ratio as a catalyst, we achieved high dichloropropanol yield and conversion rate of glycerol, 69.50% and 99% respectively, the catalytic effect is superior to other catalysts. 1 前 言 环氧氯丙烷（ECH作为重要的基本化工原料和精细化学品 [1]用途十分广泛，并且目前国内 ECH消费数量迅速增长，出现供不应求局面，因此如何使 ECH工艺生产技术具有经济可行性成 为研究热点。 随着国际石油价格大幅攀升， 以丙烯为原料合成环氧氯丙烷的传统合成工艺 （丙烯高温氯 化法和乙酸丙烯酯法 [2]） 受到了猛烈冲击。与此同时，国家大力发展的生物柴油工业副产甘油 过剩 [3-5] 这就促使甘油法合成环氧氯丙烷工艺迅猛发展 [6-8] ，而且该工艺有其明显优势：工艺流 程短，原料甘油来源充足，反应条件温和，生产成本低，可实现清洁化生产，符合我国目前极 力倡导的可持续发展战略和保护环境的基本国策，必将逐步取代传统的合成方法。该工艺氯化 阶段催化剂选择是关键，氯化反应为离子取代反应，反应速率取决于醇羟基离去的难易程度， 反应进程取决于产物水的分离，即平衡移动。据催化反应机理，氯化阶段所用催化剂应满足两个基本条件：可提供氢质子，促使醇羟基变为易离去基团；附带脱水或吸水功能，从反应体系 带出产物水，促进平衡右移。本实验着重从催化反应机理入手对催化剂进行筛选，目的是提高 甘油合成环氧氯丙烷工艺中中间产物二氯丙醇的收率和甘油的转化率，以推动甘油法在经济可 行性工业化生产中的应用。 然而在生物柴油的生产过程中甘油作为副产品也被大量生产出来。 面对生物柴油产业的不 断壮大，副产甘油出现了严重生产过剩的局面，因此甘油价格大跌。由于廉价甘油产量的迅速 增加以及当前市场对环氧氯丙烷产品的急需，促使甘油法合成环氧氯丙烷工艺重新兴起。 2实验部分 2.1仪器与试剂 仪器：气相色谱仪（型号： GC112A,厂家： 上海精密科学仪器有限公司）； 试剂：甘油（分析纯）、氯化氢气体（分析纯）、己二酸、乙酸酐、冰醋酸等。 2.2实验原理 甘油法合成环氧氯丙烷主要