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高分子科学导论思考题集答题要点 第1讲 高分子科学一绪论 OHCH(CH 3)C00H0:o OHCH(CH 3)C00H 0 : o CH2-CH-CH 2 I I I OH OH 0H 答题要点: 对于反应物的官能度而言，应从反应物有几个官能团或反应位点参与了反应， 例如醇酸 树脂的制备中，丙三醇(甘油)两个伯羟基先进行酯化反应形成线形预聚物，此时的反应官 能度为2,而在固化过程中，仲羟基进一步被酯化形成交联的热固性树脂，此时丙三醇的官 能度为3。酚醛树脂制备中苯酚也具有类似的机理，苯环的 2位和6位先进行反应形成线形预 聚物，4位进一步与甲醛反应从而实现固化。同理，题中乳酸和均苯四甲酸酐的官能度分别 为2和4。 交联聚合物具有什么样的特性? 答题要点: 这为加工和回收二次例如消除永久变形。交联高分子不能熔融也不会溶解， 只能在一定程度上软化和溶胀， 这为加工和回收二次 例如消除永久变形。 处理带来一定的困难，但相应的，交联也会赋予聚合物一些特殊的性能, ⑶ 分子量为10000的线形聚乙烯(CH2-CH2)、聚丙烯(CH2-CHCH3)、聚氯乙烯(CH2-CHCI )、 聚苯乙烯(CH2-CHC6H5)的聚合度Dp分别为多少？ 答题要点： 加聚产物的结构单元与单体相比，仅仅是电子结构发生了改变，而元素组成是一致的， 也就是说其结构单元与单体的分子量是一致的。 缩聚产物结构单元的分子量等于单体分子量 的和减去低分子量缩合副产物的分子量。由于以上聚合物均为加聚产物， 因此其Dp=分子量 /结构单元分子量，即分别为 357、238、160、96。 下列那些聚合物是热塑性的：硫化橡胶，尼龙、酚醛树脂，聚氯乙烯，聚苯乙烯? 答题要点： 尼龙、聚氯乙烯、聚苯乙烯 PBS是丁二醇与丁二酸的缩聚产物，其可能的端基结构是什么？ 答题要点： 缩聚反应con de nsation polymerizati on ”通常是官能团间的反应，两种化合物的官能团 之间发生缩合反应，以化学键将二者连接起来，根据官能团种类的不同，同时还有水、醇、 氨、氯化氢等低分子量副产物产生。 对于缩聚反应而言， 端基与单体的类型和比例有直接关 系，PBS的端基应为羟基和/或羧基。 PVA (聚乙烯醇)的结构式如下所示，请按标准命名法加以命名。 -(CH2-CH 斤 OH 答题要点： 聚(1-羟基乙烯) 谈谈自己对高分子的认识 答题要点：略 第一章高分子合成与化学性能 端基分别为酰氯(-COCI)和羟基(-0H)的单体可以发生缩聚反应生成聚酯，这个反 应放出的小分子副产物是什么？ 答题要点： 副产物为氯化氢HCI。 缩聚反应通常都是可逆反应，反应中生成的低分子量副产物在未析出反应体系前仍可能与缩聚物发生解聚反应， 因此在缩聚反应过程中通常都需要及时除去小分子副产物， 以保证 反应平衡向聚合方向移动。例如当副产物是水或甲醇时可以采用减压的方法使之快速被除 去，当副产物是氯化氢时可以采用加入碱性的缚酸剂，如三乙胺、 吡啶、碳酸钙等使之生成 盐。 连锁聚合中包含哪些基元反应？ 答题要点： 连锁聚合(chain polymerization )中需要能提供活性中心的引发剂，活性中心可以是自 由基free radical ”、阳离子cation 或阴离子anion ”，因此又可分为自由基聚合、阳离子聚 合和阴离子聚合。此外从机理上来说，配位聚合 coordination polymerization 也属于连锁聚 合的范畴。其反应的活性中心就是金属与单体中的 N、O、双键等形成的配位中间体。配位 聚合的链引发增长反应包括两步：第一步，单体与催化剂配位并活化； 第二步，被活化的单 体在过渡金属与配体 M-R中间插入而聚合，因而常称为插入聚合。 连锁聚合的特征是整个聚合过程由链引发 (chain initiation )、链增长(chain propagation)、 链转移(chai n tran sfer )、链终止(chain term in ation、等基元反应组成，各个基元反应中必须 有活性中心的参与，而且各个基元反应的动力学特征有较大的差异。 链引发是活性中心的形 成，单体只能与活性中心反应生成新的活性中心， 单体之间不能反应，随着活性中心的终止， 反应也将停止。反应体系由单体、高分子量聚合物和微量引发剂组成， 没有分子量递增的中 间产物，类似链式反应。 一般来说不饱和烃类单体(如烯烃、二烯烃、炔烃等)聚合以及内酯、交酯等环状单体 的开环聚合均为连锁聚合。 偶合终止与歧化终止的聚合产物在分子量上有什么区别? 答题要点: 如果两个链自由基相互偶合作用形成一个新的化学键， 即称为偶合终止，这时高分子的 平均聚合度为链自由基平均聚合度的两倍， 大分子两端均为引发剂残基；