第三章分子对称性与群论初步.pptxVIP

第三章 分子对称性与分子点群;生 物 界 的 对 称 性;对称操作：对分子图形进行某一操作，不改变其中任何两点间的距离，作用后的图形和作用前的图形如果不经过原子标号是不能区分的，这样的操作叫做对称操作； 对称操作据以进行的几何要素（点，线，面及其组合）叫做对称元素.; 二、分子的对称元素和对称操作;H2O2中的C2;按照能使分子完全复原时绕轴旋转的最少次数n（n=1,2，3…）可 将对称轴Cn分为:(n=2π/?);分子中可能有n个对称轴，n值最大的一个称为主轴，其余的为非主轴。; （3）对称面σ与反映操作;按和主轴的关系对称面可分为：;PtCl4;(4) 对称中心i与反演操作;(5)象转轴Sn与旋转反映操作; (1) 重叠型二茂铁具有S5， 所以, C5和与之垂直的σ也都独立存在；;;例如,先作二重旋转，再对垂直于该轴的镜面作反映，等于对轴与镜面的交点作反演.;如果一个操作产生的结果和两个或多个其它操作连续作用的结果相同，通常称这一操作为其它操作的乘积。;; §3.2 分子点群;⑶有单位元素：G中具有单位元素E，使集合中任一元素满足于ER=RE=R;;（2）氨分子的所有对称操作的集合构成一个群：C3V;;3.群的阶和子群：;1. Cn 群：只有一条n次旋转轴Cn .;C3群;除有一条n次旋转轴Cn外，还有n个包含主轴的镜面σv .;C2v群：臭氧;C3v ：CHCl3;3. Cnh群 : 除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之垂直的一个镜面 σh .;C2h群: 反式1，3-丁二烯;C3h 群; 二面体群：包括Dn、Dnh、Dnd . 这类点群的共同特点是旋转轴除了主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴.; D3：这种分子比较少见，其对称元素也不易看出. [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+是一实例.; D3 群 ： 部分交错乙烷; 5. Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh 和n个σv .;D2h 群 ：N2O4; D3h 群 ： 乙烷重叠型; 6. Dnd: 在Dn基础上, 增加了n个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面σd.;D2d : 丙二烯;D3d : 乙烷交错型 ;;D5d : 交错型二茂铁; 7. Sn群: 分子中只有一个n重象转轴。; 立方群：包括Td 、Oh 等. 这类点群的共同特点是有多条高次(大于二次)旋转轴相交. ;;;?h;对称元素：3C4+4C3+6C2+3?h+6 ?d+3S4+4S6+i ;[B6H6]2-;; 三、 分子对称??与旋光性、偶极矩的关系;分子; (具有Sn的)分子;分子旋光性的对称性判据: 具有虚轴Sn(包括σ、或i、或S4 )的分子是非手性分子,没有旋光性；没有虚轴Sn(也就没有σ、i和S4 )的分子是手性分子, 具备产生旋光性的必要条件（但能否观察到还要看旋光度的大小）. 手性分子通常属于Cn 、Dn群.; 2. 分子偶极矩与对称性的关系;Fe(C5H4Cl)2（交错构型）; （3）对称面σ与反映操作;(4) 对称中心i与反演操作; §3.2 分子点群;;D5d : 交错型二茂铁;分子; (具有Sn的)分子