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橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 3、短纤维在橡胶中的取向 纤维的取向有三个方向，即与压延方向一致的轴向（L）、与L处于同一平面并垂直于压延方向（T）和垂直L-T平面的方向（Y），见下图。 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 三、短纤维在橡胶制品中的应用 胶管 胶带 轮胎 其他应用 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 碳纳米管 原位增强技术可以克服传统短纤维橡胶复合材料加工过程中短纤维难分散、粘合及断裂的问题，是未来的发展方向。 四、短纤维橡胶复合材料的进展 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 第十节 新型纳米增强技术 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 一、插层复合法 插层聚合：就是将单体或聚合物分子插入到层状硅酸盐层间的纳米空间中，利用聚合热或剪切力将层状硅酸盐剥离成纳米结构单元或微区而均匀分散到聚合物基体中。 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 原理：首先将单体或聚合物插入经插层剂处理的层状硅酸盐片层之间，进而破坏硅酸盐的片层结构，使其剥离成厚为1nm,面积为100nmΧ100nm的层状硅酸盐基本单元，并均匀分散在聚合物基体中，以实现聚合物与黏土类层状硅酸盐在纳米尺度上的复合。 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 插层聚合 聚合物插层 按照复合过程分类: 剥离 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 聚合物/层状硅酸盐纳米复合材料 插层型纳米复合材料 剥离性纳米复合材料 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 2、层状硅酸盐 具有层状结构的粘土矿物主要有：高岭土、滑石、膨润土、云母四大类。应用较多的是2:1型黏土矿物，如钠蒙脱土、锂蒙脱土和海泡石等，其单元晶层结果如3-19图所示。 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 3、插层剂的选用原则 容易进入层状硅酸盐晶片间的纳米空间，并能显著增大黏土晶片间片层间距。 插层剂分子应与聚合物单体或分子链具有较强的物理或化学作用，利于插层反应的进行，增强界面黏结力，提高复合材料性能。 价廉易得，最好是现有的工业品。 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 二、溶胶-凝胶法 是一种通过元素烷氧化物经水解和缩合后生成元素氧化物的方法。 原理： 将硅氧烷和金属盐等前驱物溶于水或有机溶剂中形成均质溶液，溶质发生水解反应生成纳米级粒子并形成溶胶，溶液经蒸发干燥转变为凝胶。 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 前驱物溶解在预形成的聚合物溶液中，在酸、碱或某些盐催化作用下，让前驱化合物水解成半互穿网络。 前驱物和单体溶解在溶剂中，让水解和单体聚合同时进行。 在聚合物和单体中引入遇无机组分能形成化学键的基团，增加有机-无机组分之间的相互作用。 种类 用该方法制备的纳米复合材料具有很高的拉伸强度和撕裂强度、动/静态压缩性能。 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 三、原位聚合增强法 原位聚合增强： 是指在橡胶基体中“生成”增强剂，在橡胶中混入一些与基体橡胶有一定相容性的带有反应性官能团的单体物质，通过适当的条件使其“就地”聚合成微细分散的粒子，从而产生增强作用。 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 不饱和羧酸金属盐增强橡胶就是“原位聚合”增强的典型例子。 1.不饱和羧酸盐的制备 一般是通过金属氧化物或氢氧化物与不饱和羧酸进行中和反应制得的。 MDMA，甲基丙烯酸镁 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 2.不饱和羧酸盐对橡胶力学性能的影响 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 不饱和羧酸盐是双官能团的反应性填料，在硫化工程中发生原位聚合反应，使硫化胶具有优异的性能，因此在众多的领域中发挥重要的作用。 3.不饱和羧酸盐增强橡胶的应用 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 合成橡胶的增强一直是橡胶领域的重要研究课题。 炭黑和白炭黑增强一直占据着主导地位，统治着橡胶工业。 原位纳米复合技术的高分散性、可设计性（物理化学结构、界面、形状、尺寸及其分布等）却是橡胶技术追求的理想境界。 * 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 第三节 炭黑对橡胶加工性能的影响 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 一.炭黑的结构与包容橡胶 包容胶是在炭黑聚集体链枝状结构中屏蔽的那部分橡胶，又称为吸留橡胶，见示意图3-4.C形代表炭黑聚集体的刚性体，交叉线代表橡胶；屏蔽在C形窝中的橡胶为包容胶。 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 包容胶的测算Medalia经验公式 橡胶工艺学第四章橡胶补强与填充体系 * 二.炭黑的性质对混炼过程及混炼胶的影响 对混炼吃料及分散的影响： 炭黑的粒径越细混炼越困难，吃料慢、耗能高、生热高、分散越困难。主要是因为粒径小，比表面积大，需要湿润的面积大。 炭黑结构对